ПРИНЦИПЫ КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКИЕ
— 1-й принцип кристаллохимии Гольдшмидта (1923): “Строение кристалла (S) определяется соотношением количества структурных единиц (Σn),
их размерами (rk и ra) и поляризационными свойствами (I)”; S= f(Σ rkral); где rk — радиус катиона; rа—радиус аниона.
Согласно этому принципу строение к-ла зависит от его состава и изменение последнего ведет к изменению первого.
Работы последних лет показали,
что строение к-лов,
в частности,
координационное число (см. Число координационное
) нередко определяется не соотношением размеров ионов,
а направленностью хим. связей,
зависящих от строения электронных оболочек взаимодействующих атомов.
Существующие представления о размерах катионов и анионов не подтверждаются новыми исследованиями (см. Радиус ионный
). Поэтому 1-й П. к. — лишь одно из приближений к истине.
2-й принцип Капустинского (1932): “Энергия кристалла (U) и его свойства,
определяемые энергией,
определяются количеством структурных единиц (Σn),
и размерами (rk,
ra),
их валентностями (Wk,
Wa),
а в ряде случаев и поляризационными свойствами (I)”; U = = f(ΣnrkraWkWa). Этот принцип сформулирован,
исходя из теории ионной связи. Поскольку реальные к-лы,
даже такие,
как NaCl и СаО,
не являются чисто ионными,
а большинство м-лов,
напр. силикаты,
связаны ионной связью максимум на 50%,
постольку и этот П. к. надо считать приближенным и пользоваться им следует с большой осторожностью.
В. И. Лебедев.
|