ЗАКОН ИЗОМОРФИЗМА ГЕОЭНЕРГЕТИЧЕСКИЙ
— “Изоморфизм есть не случайная замена одних элементов другими на основании их объема и закона масс,
а один из способов достижения более устойчивых энергетических комплексов аналогично химическим соединениям”.
“Образование изоморфных смесей отвечает общим законам энтропии
,
особенно в условиях высоких температур,
и поэтому энергетически оно необходимо и более выгодно,
чем образование чистых соединений” (Ферсман,
1937). Развитие подобных идей позволило уточнить эти общие положения и сформулировать З.
и. г. (Лебедев,
1964,
1967). Причиной или законом изоморфизма является несколько меньшая свободная энергия смешанного соединения вследствие несколько большей его энтропии
,
как и любых других смесей. Захват элемента примеси или накопление его в к-ле в сравнении со средой,
из которой он образуется,
происходит,
когда вхождение примеси приводит к образованию смешанного соединения с более низким удельным энергетическим уровнем (т.
е. на грамм-атом или элементарную ячейку или,
в частном случае кислородных или серных соединений,
на грамм-атом кислорода или серы) или большей удельной энтальпией
(— D
H),
по сравнению с чистым соединением. Захват примесей приводит к упрочению связей в решетке в целом и к возможности ее образования при более высокой температуре.
Происходит это потому,
что в соединение с несколько меньшей энтальпией входит примесь,
теоретически (для рассеянных элементов) и нередко практически способная давать соединения с большей энтальпией,
хотя энтальпия смешанного соединения в сравнении с суммой энтальпий “соединений”,
его образующих,
может быть несколько ниже,
поскольку энтальпия смешения обычно есть величина положительная.
Изоморфными элементами являются такие,
которые близки по энергетическим характеристикам — потенциалам ионизации,
размерам,
строению электронных оболочек и др. Элементы с энергетически разл.
характеристиками не могут в решетке играть тождественную роль и в процессах кристаллизации будут выделяться в разное время и в виде Разл.
соединений. В. И. Лебедев.
|
