ЭМДЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ
, восстановит. разрыв
связи С —N в четвертичных солях аммония при действии амальгамы натрия:
Обычно четвертичную соль в воде или водном
спирте перемешивают с избытком 5%-ной амальгамы натрия или расщепляют р-ром
щелочного металла в жидком аммиаке (либо сплавом никеля с алюминием). Э.
р. неприменимо, когда все заместители - насыщенные алкильные группы. Р-ция
протекает легко при наличии кратной связи у соседнего со связью С — N атома
углерода; бензильная и 3-фенилаллильная группы отщепляются легче аллильной,
что используют в синтезе смешанных третичных аминов:
Соли типа триметилфениламмонийхлорида практически
не расщепляются, однако у аналогичных циклич. соединений разрывается связь
между бензольным кольцом и атомом азота:
В условиях расщепления Гофмана такого раскрытия
Цикла не происходит - элиминируется метильная группа.
Производные тетрагидроизохинолина реагируют
с расщеплением кольца как при Э. р., так и при расщеплении по Гофману:
Э. р. является ценным дополнением к широко
распространенному методу расщепления четвертичных оснований по Гофману,
т. к. часто приводит к иным результатам, и особенно эффективно используется
для установления строения аминов и алкалоидов. Реакцию открыл Г. Эмде в
1909.
Лит.: Вацуро К.В., Мищенко Г.Л.,
Именные реакции в органической химии, М., 1976, с. 499-500; Houben-Weyl,
Methoden der organischen Chemie, 4 Aufl., Bd 11/1, Stuttg., 1957, S. 973.
H. П. Гамбарян.
