Химическая энциклопедия

ЦИРКОНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ , содержат связь Zr — С. Цирконий в Ц. с. может находиться в степенях окисления 0, +2, +3, +4. Большинство комплексов относится к гетеролигандному типу. наиб. изучены комплексы с 1-3 циклопентадиенильными лигандами. Известны немногочисленные Ц. с. с-аллильными,-бутадиеновыми,-ареновыми и-циклроктатетраеновыми лигандами, кластерные соед. типа(п = 0-3), а также комплексы типа ZrR4, где R = CH₃, CH₂Ph, CH₂C(CH₃)₃ и CH₂Si(CH₃)₃.
Получены многочисленные циркониевые комплексы с заместителями в-С₅Н₅-лигандах, а также Ц. с. с-инденильными и-флуоренильными лигандами.
Во всех Ц. с. связи Zr — С поляризованы, вследствие чего соед. легко разрушаются под действием к-т и др. соед. с подвижным атомом Н. Большинство Ц. с. на воздухе неустойчиво и превращается в оксидные производные Zr.
Из Ц. с. наиб. многочисленны соед. типа (X = Hal, чаще всего С1; п = 1 или 2). В атомы С1 легко замещаются под действием нуклеоф. реагентов. Это - осн. метод получения Ц. с. с-связанными лигандами типа и гидридов цирконоцена Последние легко реагируют с орг. соед., содержащими кратные связи углерод-углерод и углерод-элемент (р-ции гидроцирконирования).
При действии доноров электронов превращаются в, к-рые легко образуют аддукты с нейтральными молекулами, в частности с N₂.
Синтезируют цирконийдигалогениды взаимод. циклопентадиенида Na и ZrCl₄; моно- и трисциклопен-тадиенильные Ц. с. получают таким же способом или из цирконоцендигалогенида.
Попытки получить собственно цирконоцен в зависимости от условий приводят либо к образованию аддук-тов где L-CO, PR₃,-диен, либо к образованию сложно построенных олигомеров с мостиковыми С₅Н₅-и Н-лигандами.

Лит.: Comprehensive organometallic chemistry, v. 3, Oxf.- [а. о.], 1982.

Д. А. Леменовский.