Химическая энциклопедия

ДАФФА РЕАКЦИЯ , формулирование фенолов в орто-положение нагреванием с уротропином (гексаметилентетрамином) и Н₃ВО₃ с послед. кислотным гидролизом образовавшегося ароматич. имина:

Р-цию проводят в глицерине или уксусной к-те. Участвующий в процессе катион формалъдимина CH₂=NH₂⁺ образуется при разложении уротропина. Если орто-положение занято, формилирование идет в пара-положение. Р-ция отличается высокой селективностью. В Д. р. вступают алкилфенолы, хлорфенолы, a- и b-нафтолы. Из салициловой к-ты образуется смесь 4- и 5-формилсалициловых к-т. Побочные продукты - крезолы и диальдегиды. Выход р-ции 10-30%. В условиях Д. р. диалкиланилины формилируются в пара-положение. Если в качестве катализатора используют CF₃COOH, удается формилировать ароматич. углеводороды, напр., толуол, ксилол; в этих условиях процесс становится пара-селективным, в т.ч. для фенолов. Р-ция открыта Дж. Даффом в 1932. Лит.. Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 710-11. Н. В. Лукашов.