Химическая энциклопедия

ДЕСУЛЬФИРОВАНИЕ , удаление сульфогруппы SO₃H из молекулы орг. соединения. Осуществляется заменой группы SO₃H на атом Н или др. группу. Д. алифатич. соед., содержащих SO₃H-гpyппy при насыщенном атоме С, происходит лишь в жестких условиях, напр., при нагр. с водным р-ром NaOH при 250-300 °С: RSO₃H + 2NaOH : ROH + Na₂SO₃ + H₂O. Группа SO₃H, связанная с ароматич. кольцом, более подвижна, что используется для ее замещения на атом Н или др. функц. группу. Так, обработка ароматич. сульфокислот перегретым водяным паром в присут. H₂SO₄ или Н₃РО₄ при т-ре до 250 °С легко приводит к продуктам Д., напр.:

Электроноакцепторные заместители в ароматич. ядре затрудняют Д., электронодонорные, находящиеся в орто- или пара- положении, - существенно облегчают. При этом, напр., Д. легко осуществляется под действием HNO₃:

Д. широко используют для разделения изомеров сулъфокислот. Напр., о-, м- и n- толуолсульфокислоты десульфируются соотв. при т-рах 158, 188 и 156°С, что дает возможность выделить мета- изомер. Ароматич. сульфокислоты, содержащие в орто- или пара- положении электронодонорные группы (NH₂ или ОН), при галогенировании в щелочной среде обычно подвергаются Д., напр.:

Нагревание ароматич. сульфокислот с KCN приводит к нитрилам, сплавление с NaOH (или КОН) - к фенолам. В нек-рых случаях Д. достигается восстановлением SО₃Н-группы (электролитически, действием амальгамы Na при 20 °С или Zn в присут. NaOH, а также перегонкой сульфокислот либо их аммониевых и свинцовых солей в смеси с NH₄Cl). Лит.. Оаэ Сигэру, Химия органических соединений серы, пер. с япон., М., 1975; Мищенко Г Л., Вацуро К В.. Синтетические методы органической химии, М., 1982. А. Б. Пономарев.