м-ДИНИТРОБЕНЗОЛ
(1,3-динитробензол) С6Н4(NО2)2,
мол. м. 168,12; бесцв. кристаллы, существующие в двух нестабильных модификациях
(обе имеют т. пл. 75 °С) и одной стабильной. Для последней т. пл. 91 °С,
т. кип. 302,8 °С/770 мм рт. ст., 167°С/14 мм рт. ст.; d420
1,567; С0р 179,3 кДж/(моль.К);
DH0субл
81,38 кДж/моль, DH0исп
60,75 кДж/моль, DH0пл
20,5 кДж/моль, DH0сгор
-2909,95 кДж/моль, DH0обр
-27,2 кДж/моль; m
12,6.10-30
Кл.м
при 20 °С. Плохо раств. в воде (в 100 г - 0,052 г при 20 °С и 0,317
г при 100°С), этаноле, хорошо - в бензоле, толуоле, хлороформе, этилацетате.
Для м-Д., как и для большинства полинитроароматич.
соед., характерно образование окрашенных аддуктов с основаниями, напр., алкоголятами
(комплексы Джексона - Майзенхаймера), аминами, щелочными р-рами кетонов (комплексы
Яновского), цианид- и азид-ионами. На многих из этих р-ций основаны спектрофотометрич.
методы количеств. анализа м-Д. По хим. св-вам м-Д. отличается
от орто-
и пара
-изомеров, к-рые при взаимод. с водным р-ром NaOH
(20 °С) образуют соотв. о- и п-нитрофенолы, а м-Д.
(при кипячении) - 3,3-динитроазоксибензол. При р-ции с Na2SO3
у о- и п-изомеров при 20 °С одна NO2-гpyппa замещается
на сульфогруппу, а м-
Д. реагирует только при повыш. т-ре (на этом
различии основана очистка м-
Д. от примесей о- и п-изомеров).
При хлорировании (200-230 °С) орто
-изомер превращается в о-дихлорбензол,
пара-
изомер -в п-хлорнитробензол, а м-Д. - в смесь
продуктов замещения одной и двух NO2-гpyпп на хлор. Электрохим. восстановление
м-Д. в зависимости от материала катода и характера среды приводит к 2,4-диаминофенолу,
м-фенилендиамину, м-нитроанилину или смеси 3,3-динитроазоксибензола
и м-нитрофенилгидроксиламина. В пром-сти
м-Д. получают нитрованием бензола сначала до нитробензола, к к-рому затем
медленно прибавляют смесь концентрир. HNO3 и H2SO4,
постепенно повышая т-ру до 75-80°С и выдерживая при 90 °С в течение
2 ч, после чего разбавляют водой для осаждения смеси изомеров. Содержание мета-
,
орто-
и пара-
изомеров в смеси соотв. 90-91, 8-9 и 1-2%. Сырой
м-
Д. выделяют с помощью Na2SO3 (см. выше),
затем сушат в расплаве при 110-120°С Лаб. способ синтеза: нитрованием нитробензола
смесью HNO3 (плотн. 1,5 г/см3) и конц. H2SO4
с послед. перекристаллизацией из спирта. м-Д.
определяют полярографически. Цветные р-ции: при смешении м-Д. с динитротиофеном
в присут. следов КОН появляется красное окрашивание, при добавлении к щелочному
р-ру м-Д. сахара - фиолетовое. Используется
м-Д. для получения м-нитроанилина и м-фенилендиамина -
важных промежут. продуктов в синтезе красителей, а также как компонент нитроцеллюлозных
порохов. м-Д. впитывается через кожу.
Он превращает гемоглобин в метгемоглобин (сильнее, чем нитробензол), поражает
печень (вплоть до острой желчной атрофии). Т. всп. 580 °С. ПДК 1 мг/м3.
Лит.: Орлова Е. Ю., Химия и
технология бризантных взрывчатых веществ, 2 изд., Л., 1973. В. И. Ерашко.
|