Химическая энциклопедия

ДИОКСИНАФТАЛИНЫ (дигидроксинафталины) С₁₀Н₆(ОН)₂, мол. м. 160,16; бесцв. кристаллы (см. табл.); плохо раств. в холодной воде, напр., р-римость при 20 °С в 100 г Н₂О 1,3-, 1,5- и 2,7-Д. (ф-ла I) - 1,8, 0,016 и 0,108 г (14°С) соотв.; хорошо раств. в спиртах, диэтиловом эфире, водных р-рах щелочей (щелочные р-ры на воздухе быстро темнеют из-за образования продуктов окисления).

Д. обладают всеми хим. св-вами, характерными для фенолов . Легко образуют с (СН₃СО)₂О или СН₃СОСl устойчивые, с четкими т-рами плавления ацетильные производные, с помощью к-рых их идентифицируют. С диметилсульфатом дают диметиловые эфиры. Легко окисляются. Так, 1,2- и 1,4-Д. окисляются FeCl₃ или РbО₂ в эфире или бензоле до 1,2- и 1,4-нафтохинонов соотв., воздухом в водно-спиртовой среде в присут. NaOH или КОН - до 2-гидрокси-1,4-нафтохинона.

1,8-Д. воздухом в аналогичных условиях окисляется до 5-гидрокси-1,4-нафтохинона (юглона), 2,6-Д. действием РbО₂ в среде бензола - в 2,6-нафтохинон (амфи-нафтохинон). При нагр. с (NH₄)₂SO₃ или водным р-ром NH₃ под давлением ОН-группы замещаются на NH₂, причем замещение происходит легче в b-положение, чем в a-положение: при 120-150°С образуются аминогидроксинафталины, при 200-240°С - диаминонафталины (р-ция Бухерера). Д. карбоксилируются действием СО₂ под давлением при 140-250 °С в присут. щелочей (р-ция Кольбе - Шмитта). 1,4-Д. конденсируется с малеиновым ангидридом при 220 °С (кат. - АlСl₃, NaCl) в хинизарин. Д. сочетаются с солями диазония с образованием азокрасителей, напр., из 1,5-Д. получают 4-азо- и 2,4-дисазокрасители:

В пром-сти 1,5-, 1,6-, 2,6- и 2,7-Д. получают щелочным гидролизом соответствующих нафталиндисульфокислот конц. р-ром NaOH при 220-320°С, 1,3- и 1,7-Д. - из 1-нафтол-3-сульфокислоты и 2-нафтол-8-сульфокислоты соотв.; 2,3-Д. - из 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты с послед. десульфированием 2,3-дигидроксинафталин-6-сульфокислоты 30%-ной H₂SO₄ при 150-200 °С; 1,8-Д. - из 1,8-нафтсультона (ф-ла II) или 1,8-нафтсультама (III):

1,2- и 1,4-Д. синтезируют восстановлением соответствующих нафтохинонов. Цветные р-ции: при взаимод. с р-ром FеСl₃ 1,6-Д. дает медно-красный осадок, 1,8-Д. - темно-зеленую окраску, 2,3-Д. - темно-синюю. 1,5-Д. (азурол) - азосоставляющая в произ-ве азокрасителей, напр., из него получают о-оксиазокрасители, образующие на шерсти после хромирования прочные черные окраски (диамант черный П и др.); азурол применяют также для синтеза 1,5-нафтилендиизоцианата. 1,3-, 1,7-, 1,6-, 1,8-Д. - компоненты цветных фотоматериалов. 2,3-Д. - азосоставляющая в диазотипии, а также реагент для экстракционно-спектрофотометрич. определения Fe(III), Mo, Ti, V. Нитрозопроизводные 1,5-, 1,6-, 2,7-Д., в молекулах к-рых группа NO находится в орто -положении к ОН-группе, образуют лаки с солями Cr(III) и Fe(III), устойчивые к действию света, р-ров к-т и щелочей. 1,6-Д. - промежут. продукт в произ-ве фотопроявителей. Лит.: Доналдсон Н., Химия и технология соединений нафталинового ряда, пер. с англ., М., 1963, с. 366-77. Н. Б. Карпова.