Химическая энциклопедия

ДИОКСОЛАНЫ , мол. м. 74,05. Существуют в виде двух изомеров - 1,2- (ф-ла I) и 1,3-Д. (ф-ла II)

1,2-Д. устойчив только до 35 °С. Его замещенные легко разлагаются при нагр. и Уф облучении, напр.:

1,2-Д. получают по р-ции:

Замещенные 1,2-Д. синтезируют взаимод. озонидов с алкенами, пероксидов щелочных металлов - с 1,3-ди(мезилокси)алканами, Н₂О₂ - с 1,4-пентадиеном в присут. Hg(NО₃)₂, напр.:

Соед., содержащие структуру 1,2-Д., - промежут. продукты в биосинтезе эндо -пероксидов простагландинов. 1,3-Д. - бесцв. жидкость; т. пл. -95°С, т. кип. 74 °С; d₄²⁰ 1,0595; n_D²⁰ 1,4002; DH⁰_обр -4264,5 кДж/молъ, DH⁰_сгор -1703,2 кДж/моль, DH⁰_исп 34,5 кДж/моль; хорошо смешивается с водой. Обесцвечивает бромную воду. Легко подвергается кислотному гидролизу до формальдегида и этиленгликоля; устойчив к действию р-ров щелочей. При хлорировании образует смесь 2- и 4-производных, при бромировании -2-бромэтилформиат, при иодировании - комплекс с иодом. Нагревание 1,3-Д. с СН₂О в присут. H₂SO₄ приводит к 1,3,5-триоксиметилену, в присут. ВF₃ - к HOCH₂CH₂OCH₂C(O)OCH₃. При пиролизе (470-500 °С) образуются этилен и муравьиная к-та. 1,3-Д. присоединяется по двойной связи электронодефицитных олефинов, напр.:

Замещенные 1,3-Д. легко взаимод. с ацеталями или кеталями, напр.:

1,3-Д. и его замещенные легко полимеризуются и сополимеризуются с разл. ненасыщенными соед.; р-ции протекают с раскрытием цикла. 1,3-Д. и его производные получают конденсацией этиленгликоля с СН₂О в присут. кислотных кат. или с ацетиленом в присут. BF₃, HgO или CF₃COOH, а также взаимод. карбонильных соед. с производными этиленоксида в присут. SnCl₄, (C₂H₅)₄NBr, нaпp.: HOCH₂CH₂OH + CH₂О : 1,3-Д.

1,3-Д. - экстрагент для масел, жиров и восков, низкокипящий р-ритель для красок и зфиров целлюлозы, стабилизатор галогеноводородов. Лит.: Гетероциклические соединения, пер. с англ., под ред. Р. Элъдерфилда, т. 5, М., 1961, с. 7; Salomon М. F, Salomon R. О, "J. Amer. Chem. Soc", 1979. v. 101, № 15, p. 4290-99. В. В. Микульшина.