Химическая энциклопедия

ДИПИРИДИЛЫ (бипиридины, бипиридилы, пиридилпиридины), мол. м. 156,18; бесцв. кристаллы (за исключением 2,3-Д., см. табл.). 2,2-Д. - плоская молекула; параметры решетки: а = 0,565 нм, b = 0,622 нм, с =1,354 нм; b=119°20; z = 2. 4,4-Д. - неплоская молекула с углом поворота плоскостей 37,2°; аналогичную конформацию имеют 3,3- и 3,4-Д.

2,2-, 2,3- и 2,4-Д. хорошо раств. в орг. р-рителях, плохо - в воде. 3,3-Д. хорошо раств. в воде и этаноле, плохо - в диэтиловом эфире. 3,4-Д. гигроскопичен и расплывается на воздухе; до 12,8 °С хорошо раств. в воде, выше этой т-ры теряет р-римость.

Д. - слабые основания, рК_а 4,44-4,82. С солями металлов, S₂Cl₂, SO₃, орг. галогенидами, фенолами и аминами Д. образуют окрашенные комплексы. При восстановлении 4,4- или 2,2-Д. под действием СrСl₂ в кислой среде или Zn в нейтральной или слабокислой среде образуются окрашенные продукты - виологены, имеющие строение, сходное с хингидроном. Действие Na в спирте, Аl в щелочной среде или Н₂ над оксидом Pt либо скелетным Ni приводит к смеси продуктов восстановления одного или обоих гетероциклич. колец. Д. устойчивы к действию окислителей, однако с Н₂О₂ в присут. СН₃СООН дают моно-или ди-N-оксиды, с КМnО₄ в Н₂SО₄ - пиколиновую, никотиновую или изоникотиновую к-ту или их смеси. Аминирование NaNH₂ идет в положения 2,2 и 6,6; сульфирование и бромирование - в положения 3,3 и 5,5 с образованием моно-, ди- или тетрапроизводных. Р-ция 2,2-Д. с I₂ или FеСl₃ приводит к 2,2, 2:, 2:-тетрапиридину. Нитрование Д. осуществить не удается. С алкилгалогенидами и диметилсулъфатом Д. реагируют при нагр. в запаянных ампулах с образованием моно- или дичетвертичных солей. Смесь 4,4- и 2,2-Д. получают взаимод. пиридина со щелочными или щел.-зем. металлами и послед. окислением образующегося дигидро-Д. хлором или HNO₃, индивидуальный 4,4-Д. - взаимод. пиридина с Zn-пылъю в уксусном ангидриде в присут. металлсодержащих катализаторов (Ni, Pd, Fe). Общие методы синтеза других Д.: взаимод. соответствующих галогенпиридинов с Сu (р-ция Ульмана); диеновый синтез оксазолов с 2- или 4-винилпиридинами. Д. - структурные фрагменты ряда алкалоидов, напр., анабазина, анатобина, оренсина, гистрина. Комплексы 2,2-Д. и 4,4-Д. с металлами используют в аналит. химии для фотометрич. определения ионов Fe²⁺, Ag⁺, Cu²⁺, Zn²⁺, Ru²⁺ и др.; ярко-красный комплекс 2,2-Д. с Fе²⁺ - окислит.-восстановит. индикатор (потенциал перехода окраски + 1,33 В), краситель для шелка и шерсти. Производные 2,2- и 4,4-Д., напр., дикват и паракват, - гербициды сплошного действия. 2,2-Д. подавляет окислит. процессы в организме, 3,3-Д. изменяет кровяное давление. Лит.: Пилипенко А. Т., Фалендыш Е. Р., "Успехи химии", 1972, т. 41, в. 11, с. 2094-2127; Мельников Н. Н., Новиков Е. Г., Хаскин Б. А., Химия и биологическая активность дипиридилов и их производных, М., 1975. П. Б. Терентьев.