Химическая энциклопедия

ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЕ (от лат. dis- - приставка, означающая отрицание, и proportio - соразмерность) (дисмутация). В органической химии. Перераспределение атомов или их группировок между двумя одинаковыми молекулами или своб. радикалами, напр.:

Иногда Д. называют также превращения, в к-рых участвуют в-ва не одинаковые, но близкие по строению, напр.:

В нек-рых случаях Д. сопровождается самоокислением-самовосстановлением молекул, напр.

Д. своб. радикалов - р-ция второго порядка, к-рая может осуществляться по циклич. механизму, напр.:

Скорость процесса увеличивается с ростом числа атомов Н, находящихся в b-положении к неспаренному электрону, и только в случае трет -бутильного радикала превышает скорость рекомбинации. Важное пром. значение имеет Д. олефинов, или их метатезис , к-рое осуществляется в присут. металлоорг. катализаторов, напр.:

2СН₃СН=СН₂ D СН₃СН=СНСН₃ + СН₂=СН₂

Широко распространено Д. элементоорг. соед., напр.:

В неорганической химии. Р-ция самоокисления - самовосстановления, в к-рой из в-ва, содержащего элемент в данной степени окисления, образуются два др. в-ва, причем в одном из них этот элемент находится в более высокой степени окисления, в другом - в более низкой, напр.:

См. также Канниццаро реакция , Тищенко реакция . К. П. Бутин.