Химическая энциклопедия

ЕНОЛЯТ-АНИОНЫ , орг. анионы енолов типа

Относятся к амбидентным соединениям . Еноляты щелочных металлов в большинстве орг. р-рителей ассоциированы в ионные пары и в агрегаты более высокого порядка, степень ассоциации зависит от природы катиона и увеличивается при переходе к катиону меньшего размера. Е.-а. проявляют двойственную реакц. способность, присоединяя электроф. агенты по атомам О или С (соседнему с карбонильной группой). Направление р-ции определяется строением Е.-а., природой противоиона, характером р-рителя и природой электроф. агента; реакц. способность ионных пар ниже, чем своб. иона. Е.-а. получают обработкой основаниями монокарбонильных соед. Для полного превращ. используют в качестве оснований RRNLi (где R = R = изо -С₃Н₇, С₂Н₅, или R = изо- С₃Н₇, R = гексил), пиперидид Li, [(CH₃)₃Si]₂NNa, гидриды или трифенилметиды К, Na, Li, а также амиды К и Na; в качестве р-рителей 1,2-диметоксиэтан, ТГФ, эфир; амидные основания применяют в жидком NH₃ или исходном амине. Полноту р-ции контролируют, используя в качестве индикатора Ph₃CH в ТГФ или диметоксиэтане, а при применении диалкиламидов Li 2,2-бипиридил или 1,10-фенантролин в тех же р-рителях или в эфире. Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2. М., 1982. с. 582-606 В. Н. Постнов.