Химическая энциклопедия

ФЕНОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ (гидроксибензолсульфокис-лоты), соед. общей ф-лы HOC₆H_5-n(SO₃H)_n. Бесцв. кристаллы, расплывающиеся на воздухе (табл.); содержат, как правило, кристаллизационную воду. Раств. в воде, этаноле, не раств. в орг. р-рителях. Моносульфокислоты (n= 1) окрашивают р-р FeCl₃ в фиолетовый цвет, ди- и трисульфокислоты - в синевато-красный разл. интенсивности. Наиб, практич. значение имеет фенол-4-сульфокислота (4-гидроксибензолсульфокис-лота).

СВОЙСТВА ФЕНОЛСУЛЬФОКИСЛОТ

	Соединение	Мол. м.	T. пл., 0С	T. пл. нек-рых производных, 0C
	2 -Гидроксибензол -сульфокислота (фенол-2-сульфо-кислота)	174,2	145*	165 (анилиновая соль), 235-245 (К-соль, ди-гидрат)
	3 -Гидроксибензол -сульфокисл ота (фенол-3 -сульфокислота)	174,2	-	200-210 (К-соль, моногидрат), 314 (Na-соль)
	4-Гидроксибензол-сульфокислота (фенол-4 -сульфокислота)	174,2	138-142	170 (анилиновая соль)
	6 -Гидроксибензол-1, 3 -дисульфокислота (фенол -2 ,4 -дисуль-фокислота)	254,24	100 (с разл.)**	205 (анилид)
	6-Гидроксибензол-1 , 3 ,5-трисульфокис-лота (фенол-2,4,6-трисульфокислота)	334,3	105 (с разл.)	247 (анилид)

* T. пл. моногидрата. ** T. пл. тригидрата.

Ф. обладают св-вами фенолов и бензолсульфокислот . Сильные к-ты: для фенол-3-сульфокислоты рК_а1 ~ 0,38, рК_а2 9,07, для фенол-4-сульфокислоты rK_а1 0,58, рК_а2 8,70. Легко образуют соли с щелочными, щел.-зем. и тяжелыми металлами. С HOSO₂Cl или PCl₅ фенол-3-сульфокислота образует сульфо-хлорид; в случае фенол-2- или фенол-4-сульфокислот р-ция идет сначала с образованием фосфата (напр., ф-лы I), а затем дихлорбензола (II):

Фенол-2,4-дисульфокислота и фенол-2,4,6-трисульфокис-лота с PCl₅ при 140-150 ⁰C образуют соотв. 4-хлорбен-зол-1,3-дисульфокислоту и 4-хлорбензол-1,3,5-трисульфо-кислоту.

Под действием минеральных к-т (HCl, H₂SO₄, H₃PO₄) фенол-2- и фенол-4-сульфокислоты легко десульфируются. Сплавление Ф. с щелочами приводит к замене сульфогруппы на гидроксил: фенол-2-сульфокислота образует смесь 1,2-, 1,3- и 1,4-дигидроксибензолов (соотв. пирокатехина, резорцина и гидрохинона), фенол-2,4-дисульфокислота - 3,4-ди-гидроксибензолсульфокислоту, фенол-2,4,6-трисульфокисло-та - 4,5-дигидроксибензол-1,3-дисульфокислоту, к-рая при кислотном гидролизе превращается в пирокатехин. При действии алкилирующих агентов Ф. образуют соответствующие алкоксибензолсульфокислоты. Действие Cl₂ на Ф. сопровождается замещением сульфогруппы: напр., взаимод. фенол-2-сульфокислоты с избытком Cl₂ приводит к 2,4,6-три-хлорфенолу. Избежать десульфирования удается лишь при осторожном хлорировании в безводных р-рителях, напр, нитробензоле: фенол-4-сульфокислота в этих условиях превращается в 4-гидрокси-2,6-дихлорбензолсульфокислоту. Нитрование фенол-4-сульфокислоты нитрующей смесью при 5-8 С приводит к 4-гидрокси-2-нитробензолсульфокислоте, в более жестких условиях - к 2,6-динитрофенолу. Фенол- 2,4-дисульфокислота нитруется до пикриновой к-ты. При действии HNO₂ в H₂SO₄ Ф. превращаются в диазосоединения, напр, ф-лы III:

В пром-сти Ф. получают сулъфированием фенола: его взаимод. с эквивалентным кол-вом H₂SO₄ (моногидрата) при т-ре ниже 100 ⁰C приводит к смеси фенол-2- и фенол-4-суль-фокислот (соотношение 2:3), с конц. H₂SO₄ при НО С в течение 5-6 ч - к фенол-4-сульфокислоте (выход 95%), с олеумом - к фенол-2,4-ди- и фенол-2,4,6-трисульфокисло-там. Фенол-3-сульфокислоту получают сплавлением бензол- 1,3-дисульфокислоты с NaOH при 250 ⁰C в автоклаве (выход 78%); др. методы получения - диазотирование 3-ами-нобензолсульфокислоты с послед, нагреванием диазониевой соли с разб. H₂SO₄.

Ф.- промежуг. продукты в произ-ве разл. красителей для ткани и кожи, компоненты резиновых клеев, лек. ср-в. Раздражают слизистые оболочки дыхат. путей и глаз.

Лит.: Ворожцов H.H., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., M., 1955; Сигэру О., Химия органических соединений серы, пер. с япон., M., 1975; Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl., Bd 18, Weinheim, 1979, S. 235-37. С. И. Диденко.