Химическая энциклопедия

ФИКСИРОВАНИЕ ФОТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ , закрепление проявленного изображения путем растворения оставшегося в слое галогенида Ag; вторая стадия получения видимого изображения при фотографич. процессе (о первой см. Проявление фотографического изображения ). Для фиксирования используют водные р-ры (или пасты) соед., дающих с ионами Ag⁺ высокоустойчивые, хорошо р-римые комплексные ионы. К таким соед. относятся цианиды, рода-ниды, тиосульфаты, хлориды щелочных металлов и аммония. Хим. сущность фиксирования заключается в смещении равновесия р-римости AgHal в сторону его полного растворения. Взаимод. можно представить след. р-циями (в скобках указаны константы устойчивости комплексных ионов):

Чем больше константа устойчивости, тем при меньшей концентрации закрепляющего р-ра (фиксажа) и с тем большей скоростью м. б. растворен галогенид Ag. Оптимальны в этом отношении р-ры цианидов (KCN), но вследствие их токсичности в практич. работе применяют тиосульфаты (обычно Na₂S₂O₃ х х 5H₂O). По назначению и составу фиксирующие р-ры разделяют гл. обр. на простые, кислые, быстрые и дубящие (табл.).

СОСТАВ ФИКСИРУЮЩИХ РАСТВОРОВ*

	Состав фиксажа	Название фиксажа					Комбини- рованный
		простой	кислый		быстрый	дубящий
	Na2S2O3·5H2O	200-400	250-300	250-300	200	250	200
	Na2SO3	—	5-10	20-25	25	10	30
	K2S2O5	—	20-30	—	25	20	—
	NH4Cl	—	—	—	40	—	30
	CH3COOH (80%-ная)**	—	—	15-20	—	10	—
	KAl(SO4)2x x 12H2O	—	—	—	—	10	15

* В граммах в 1 л р-ра. ** В мл.

Простой фиксаж вследствие гидролиза тиосульфат-иона имеет щелочную р-цию (рН9); при длит. работе из фотослоя в него переходит нек-рое кол-во проявителя, к-рый восстанавливает в слое Ag, что приводит к образованию дихроической вуали на фиксируемом изображении. Поэтому наиб. применение получили кислые фиксирующие р-ры с оптимальной кислотностью при рН4. В более кислых р-рах образуется большое кол-во тиосерной к-ты, разлагающейся с выделением S и SO₂. Добавление сульфита Na регулирует кислотность р-ра (по р-ции SO^2-₃ + H⁺ HSO^-₃), что дает возможность вводить в фиксаж для быстрого прекращения проявления такую относительно сильную к-ту как уксусная.

Кислый фиксаж может вовсе не содержать к-ты, если в р-р вводят пиросульфит К (устар. метабисульфит; K₂S₂O₅). При этом в водном р-ре протекают р-ции:

Для создания быстрого кислого фиксажа обычно берут смесь K₂S₂O₅ и Na₂SO₃, имеющую в р-ре высокую кислотно-основную буферную емкость при рН5. Быстрый фиксаж обычно содержит NH₄Cl, а дубящий - к.-л. дубитель, напр. алюмока-лиевые квасцы (см. Дубление в фотографии ). Иногда составляют комбинир. р-ры, сочетающие св-ва разл. фиксирующих р-ров, напр. быстрый дубящий фиксаж.

В процессе фиксирования сначала образуется практически нерастворимая прозрачная бесцв. соль NaAgS₂O₃, не рассеивающая свет; хорошо р-римая соль образуется лишь на послед, стадиях при условии высокой концентрации Na₂S₂O₃ в р-ре:

Если фиксирование прекратить на первой стадии, отфик-сированное изображение окажется недостаточно стабильным и не сможет сохраняться длит. время, т. к. NaAgS₂O₃, оставшись в слое, постепенно разлагается (особенно быстро в теплой и влажной атмосфере) по р-ции 2NaAgS₂O₃ + + 2H₂O Ag₂S + H₂S+ 2NaHSO₄, что ведет к образованию на изображении желтых и бурых пятен.

Отфиксированное изображение тщательно промывают в проточной (или часто сменяемой) воде. Недостаточная промывка даже хорошо отфиксированного изображения может привести при длит. хранении к появлению на нем бурых пятен.

Лит.: Кириллов Н.И., Основы процессов обработки кинофотоматериалов, M., 1977; Джеймс Т.Х., Теория фотографического процесса, пер. с англ., Л., 1980; Чибисов К.В., Общая фотография, M., 1984.

В.И. Шеберстов.