Химическая энциклопедия

ФОСФОНИСТЫЕ КИСЛОТЫ , существуют в виде двух тау-томерных форм:

Таутомерное равновесие сильно сдвинуто в сторону гидро-фосфорильной формы (I), в связи с чем Ф. к. обычно проявляют св-ва одноосновных к-т. Эфиры и соли Ф. к. наз. фосфонитами.

Ф. к.- жидкости или твердые в-ва; раств. в орг. р-рителях, низшие Ф. к. раств. в воде и являются к-тами средней силы [напр., для C₆H₅P(O)HOH рК_а 1,53]. В спектрах ЯМР ³¹P для Ф. к. характерен дублет в области 15-40м.д.; константа спин-спинового взаимод. 400-500 Гц.

С основаниями Ф. к. образуют соли типа [RP(O)HO]^--M⁺ (M = Na, К, Li, NH₄), при взаимод. с избытком литийорг. соед. возможно получение дисолей, напр.:

При нагр. Ф. к. диспропорционируют:

Эту р-цию используют как лаб. метод синтеза первичных фосфинов. Ф. к. легко окисляются до фосфоновых к-т, фос-форилируют амины по схеме Тодда-Атертона реакции . При взаимод. Ф. к. с PCl₃ образуются органилдихлорфосфины, с PCl₅ и SO₂Cl₂ - дихлорангидриды фосфоновых к-т. Ф. к. в виде гидрофосфорильных соед. вступают в р-ции Абрамова, Кабачника-Филдса и родственные процессы с образованием

функциональнозамещенных фосфиновых к-т, легко силили-руются и этерифицируются:

Замещенные Ф.к. при взаимод. с нуклеофилами могут не только обменивать заместитель на остаток нуклеофила, но и перегруппировываться, напр.:

Получают Ф. к. гидролизом их производных (напр., хлоран-гидридов) и гомолитич. гидрофосфорилированием олефинов, напр.:

Ф.к. используют как реагенты в синтезе, нек-рые из них применяются в качестве пестицидов.

Лит.: Нифантьев Э.E., Химия фосфорорганических соединений, M., 1971, с. 104-109; Нифантьев Э.Е., Химия гидрофосфорильных соединений, M., 1983. Э. E. Нифантьев.