ФРИЧА - БУТТЕНБЕРГА - ВИХЕЛЛЯ РЕАКЦИЯ
, превращение 1,1-диарил-2-галогенэтиленов
в диарилацетилены под действием сильных оснований:
Обычно галогенэтилен раств.
в орг. р-рителе (диэтиловом или петролейном эфире, ТГФ) и при охлаждении медленно
смешивают с основанием, затем т-ру постепенно повышают до комнатной. Выходы
достигают 60-80%.
Активность галогенэтиленов
в зависимости от галогена уменьшается в ряду: 
Р-ция стереоселективна -преим. мигрирует арил, находящийся в транс
-положении
к атому Hal.
Осн. побочные р-ции - нуклеоф.
замещение атомов Hal при действии оснований и обмен галогена на металл, характерный
для Li-производных, напр.:
Механизм р-ции до конца
не ясен. Установлено, что по отношению к мигрирующему арилу реализуется механизм
электроф. ароматич. замещения с переходным состоянием, в к-ром ароматич. кольцо
несет положит. заряд. При использовании в качестве основания LiR был выделен
промежут. продукт, к-рому приписывается структура винильного карба-ниона
. Его разложение приводит к диарилаце-тилену. Видимо, в этом случае миграция
арила происходит одновременно с отщеплением Hal или после его ухода.
По типу Ф.- Б.- В. р. перегруппировываются
также нек-рые галогенбутадиены и дициклопропилвинилгалогениды, напр.:
Ф.- Б.- В. р. используют
в лаб. практике. Открыта П. Фри-чем, В. Буттенбергом и X. Вихеллем в 1894.
Лит.: Mарч Дж.,
Органическая химия, пер. с англ., т. 4, M., 1988, с. 150-51; Kobrich G., "Angew.
Chem. Int. Ed. Engl.", 1965, v. 4, № 1, p. 49-68; Chemistry of acetylenes,
ed. H.G. Viehe, N.Y., 1969, p. 117-22, 131-34.
Г.И. Дрозд.
|
