Химическая энциклопедия

ЭТИЛЕНИМИН (азиридин), мол. м. 43,01; бесцв. жидкость с аминным запахом; т. пл. -74 °С, т. кип. 57 °С; 0,832; 1,4123; рК_а 7,88; -91,9 кДж/моль, -1591,5 кДж/моль, 16,74 кДж/моль; 0,418 мПа х с (25 °С); 0,3105 Н/м; давление пара 160 мм рт. ст. при 20 °С. Раств. в воде и большинстве орг. р-рителей.
Э.- высокореакционное в-во; р-ции протекают с сохранением или раскрытием цикла. К первому типу принадлежат гл. обр. р-ции образования координац. соед. с ионами металлов. Ацилирование Э. хлорангидридами в инертном р-рителе (бензол) с использованием акцептора к-ты (триэтиламина) приводит к неустойчивым этиленимидам карбоновых к-т, к-рые затем превращаются в производные оксазолина; взаимод. с хлорангидридами фосфорной и тиофосфорной к-т - к соответствующим этилениминфосфорамидам, напр.:

Гладко протекает присоединение Э. по активированным кратным связям, напр. при взаимод. с кетеном с образованием N-ацетилэтиленимина:

Р-ция Э. с эпоксидами сопровождается раскрытием эпоксидного кольца и сохранением этилениминного, напр.:

Р-ции раскрытия цикла Э. обычно включают протонирова-ние атома N и послед. нуклеоф. атаку по одному из атомов С. При этом протекает-аминоэтилирование мономерных или полимерных молекул, напр.:

По такому же механизму происходит полимеризация Э., приводящая к полиэтиленимину .
Для аналит. определения Э. используют р-ции раскрытия цикла тиосульфатом, тиоцианатом или тиомочевиной, а также фотометрирование его окрашенных соед., напр. с 3-(4-нитробензил)пиридином.
В пром-сти Э. получают циклизацией моноэтаноламина через 2-аминоэтилсульфат по Венкеру:

Другие способы получения - взаимод. 1,2-дихлорэтана с избытком NH₃, прямая конверсия моноэтаноламина при 380 °С в присут. Nb-катализаторов:

В связи с токсичностью, летучестью и коррозионной активностью Э. в установках по его синтезу используют сварные соединения; они снабжены скрубберами с водным р-ром (NH₄)₂S₂О₃.
Э. используют для получения полиэтиленимина, при гибридизации с.-х. растений и микроорганизмов (напр., при получении антибиотиков), аминоэтилировании полимеров (напр., акрилатов), улучшения их адгезии к разл. пов-стям (водоэмульсионные краски); полифункциональные производные Э.- сшивающие агенты.
Э. токсичен, проявляет тератогенную и мугагенную активность, вызывает тяжелые отравления; кожный контакт должен быть полностью исключен. ЛД₅₀ 14 мг/кг (крысы, перорально), 13 мг/кг (кролики, внутримышечно); ПДК в воздухе рабочей зоны 0,02 мг/м³, в атм. воздухе - 0,001 мг/м³. Т. всп. -11 °С.

Лит.: Гембицкий П.А., Жук Д. С., Каргин В. А., Химия этиленимина, М., 1966; The chemistry of heterocyclic compounds, ed. by A. Weissberger, 1983, v. 42, pt 1, № 4; Ullmanns Encyklopedie, 5 Aufl., Bd A3, Weinheim, 1985, S. 239.

П. А. Гембицкий.