Химическая энциклопедия

ФТАЛОДИНИТРИЛЫ (дицианобензолы), мол.м. 128,13. Различают 1,2-(фталонитрил), 1,3- (изофталонитрил) и 1,4-Ф. (терефталонитрил). Все Ф.- бесцв. кристаллы. Для 1,2-Ф. т.пл. 141 ⁰C, т. кип. 150 ⁰C/10 мм рт. ст.; 1,125,-4 МДж/моль; для 1,3- и 1,4-Ф. т. пл. соотв. 162 и 222 ⁰C. 1,3- и 1,4-Ф. возгоняются, 1,2-Ф. перегоняется с водяным паром. Ф. хорошо раств. в большинстве орг. р-рителей, плохо - в воде.

По хим. св-вам Ф.- типичные ароматич. нит рилы. Подобно бензонитрилу для них характерны р-ции с участием группы CN и бензольного ядра. Так, при кипячении с водой, спиртовым р-ром KOH или HCl (150-160 ⁰C) Ф. гидролизуются до соответствующих фтале-вых к-т. При электрохим. восстановлении 1,3-Ф. с высоким выходом превращается в м--ксилилендиамин; гидрирование 1,3-Ф. над Ni-Ренея, Pt, Pd или Al₂O₃ (60-100 ⁰C, 10-13 МПа) в орг. р-рителях приводит к л-цианооензиламину. 1,2-Ф. при гидрировании в присут. NH₃ (кат,- Со, Ni) превращается в изоиндолин; взаимод. 1,2-Ф. с NaSH в смеси этанола с H₂SO₄ дает 1-имино-З-тиоксоизоиндолин. 1,4-Ф. при нагр. в присут. H₂O₂ образует диамид терефталевой к-ты, при нагр. с CH₃MgI и ледяной CH₃COOH - 1,4-диацетилбензол.

Осн. р-ции с участием бензольного кольца - нитрование и галогенирование, напр. нитрование 1,4-Ф. смесью HNO₃ и H₂SO₄ приводит к мононитропроизводному, хлорирование 1,3-Ф.- к тетрахлор-1,3-Ф. Для 1,2-Ф. характерна р-ция с солями Cu и щелочных металлов, используемая для получения фталоцианиновых красителей . При 320 ⁰C в присут. воды 1,2-Ф. тримеризуется.

В пром-сти Ф. получают гл. обр. окислит. аммонолизом соответствующих ксилолов при 380-400 ⁰C в присут. V₂O₅; 1,2-Ф. получают также аммонолизом фталевого ангидрида при 400 ⁰C, кат. Cr₂O₃. Лаб. методы получения: взаимод. дихлорбен-золов с HCN при 600 ⁰C (кат- оксиды Al, Ni) или CuCN (240 ⁰C); дегидратация диамидов соответствующих фталевых к-т под действием POCl₃ или P₂O₅, а также по Зандмейера реакции из соответствующих аминобензонитрилов.

1,2-Ф.- сырье в произ-ве фталоцианиновых красителей, полифталоцианинов и пестицидов; 1,3-Ф.- сырье в синтезе м-ксилилендиамина, промежут. продукт в произ-ве полиамидов и полиуретанов; 1,4-Ф.- промежут. продукт при получении терефталевой к-ты высокой чистоты.

Ф. токсичны; ЛД₅₀ (крысы, внутрибрюшинно) для 1,2-, 1,3-и 1,4-Ф. соотв. 34,5, 481,3 и 698,6 мг/кг. ПДК в воде для 1,3-Ф. 5 мг/л.

Лит.: Зильберман Е.Н., Реакции нитрилов, M., 1972; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 15, N.Y., 1981, p. 906. C.K. Смирнов, С.С. Смирнов.