Химическая энциклопедия

ФТОРОФОСФАТЫ , соединения, содержащие анионы гек-сафгорофосфорной HPF₆, дифторофосфорной HPO₂F₂ и MO-нофторофосфорной H₂PO₃F к-т. Ф. щелочных, щел.-зем. и др. двухвалентных металлов - типичные соли. Гексафторофос-фаты Li, Na и NH⁺₄ хорошо раств. в воде, К - умеренно, Rb и Cs - плохо. Дифгорофосфаты и монофторофосфаты щелочных металлов и аммония хорошо раств. в воде, Ф. щел.-зем. и др. двухвалентных металлов - плохо. Дифторофосфаты щелочных металлов плавятся при 200-300 ⁰C, а монофторофосфаты - при 600-800 ⁰C.

Гексафторофосфат-ион PF^-₆ в р-рах солей представляет собой правильный октаэдр. В кристаллич. солях атомы фтора в PF^-₆ неэквивалентны. По данным рентгеноструктурного анализа, длины связей 2 аксиальных атомов F с атомом P неск. увеличены по сравнению со связями 4 экваториальных.

Анионы PO₂F^-₂ и PO₃F^2-, в отличие от PF^-₆, могут не только входить в состав солей, но и образовывать с к-тами Льюиса комплексные соед., устойчивые в орг. р-рителях. Напр., в р-циях с PF₅ и AsF₅ анион PO₂F^-₂ выступает в роли моноден-татного лиганда, а с более сильной к-той, напр., SbF₅,- в качестве мостиковой группы:

Ф. получают взаимод. PF₅ или PCl₅ с фторидами металлов во фтористоводородной к-те или в орг. р-рителях, а также сплавлением P₂O₅ или фосфатов с соответствующими фторидами. Практич. значение имеют монофторофосфаты как компоненты спец. стекол и зубных паст и гексафторофосфаты как компоненты электролитов хим. источников тока.

Лит.: Буслаев Ю.А., Ильин E. Г., в кн.: Итога науки и техники, сер. Неорганическая химия, т. 10, M., 1987. Е.Г.- Ильин.