Химическая энциклопедия

ГАЛОГЕНКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ , содержат в молекуле карбоксильную группу и атомы галогенов. Назв. Г. к. производят от назв. карбоновых к-т с указанием числа атомов галогена и их положения относительно карбоксильной группы, напр. С1СН₂СООН-хлоруксусная к-та, СН₂С1СНС1СООН --дихлорпропионовая.

Г. к. вступают в р-ции, характерные для карбоновых к-т и галогензамещенных углеводородов. Взаимное влияние атома галогена и группы СООН быстро уменьшается с удалением их друг от друга. Так, кислотность снижается в рядуГ. к.,Г. к.,Г. к. Тригалогенуксусные к-ты легко декарбоксилируются. Карбоксильная группа сильно увеличивает способность галогена к нуклеоф. замещению: На1СН₂СООН + НА -> АСН₂СООН + HHal, где А = ОН, OR, NH₂, SH, CN. Под действием водных р-ров щелочей наряду с замещением атома галогена отГ. к. отщепляется HHal, напр.: RCH(Hal)CH₂COOH -> RCH=CHCOOH + HHal. При гидролизеГ. к. иГ. к. образуются лактоны, напр.: ,

где n=2,3

ЭфирыГ. к. при взаимод. с карбонильными соед. в присут. сильных оснований превращ. в эфиры глицидных к-т (р-ция Дарзана), в присут. Zn - в эфирыгидроксикарбоновых к-т (р-ция Реформатского), напр.:

Г. к. и их производные присоединяются к непредельным соед. в присут. трет-бутилпероксида: На1СН₂СООН + RCH=CH₂ -> RCH₂CH₂CH(Hal)COOH, а также вступают с ними в р-цию теломеризации.

Методы получения Г. к.:

1. Введение галогена в карбоновые к-ты-прямоегалогенирование к-т или их производных в присут. катализаторов (р-ция Гелля-Фольгарда-Зелинского); присоединение галогенов или галогеноводородов к непредельным к-там; замещение гидроксигруппы гидроксикислот (оксикислот) галогеном и замещение галогенаГ. к. другим галогеном. Перфторкарбоновые к-ты получают электрохим. фторированием.

2. Введение карбоксильной группы в галогенсодержащие соед.-окисление галогеноспиртов, галогенальдегидов, моно- и дигалогеналкенов; превращ. ди- и полигалогензамещенных (особенно содержащих разные галогены или одинаковые, но различающиеся подвижностью) в металлоорганические соединения с последующим их карбоксилированием; гидролиз дигалогенметиленовой и тригалогенметильной групп.

Многие Г. к. применяют в пром-сти; так, монохлоруксусную к-ту - в произ-ве красителей, карбоксиметилцеллюлозы, 2,4-дихлор- и 2,4,5-трихлорфеноксиуксусных к-т. Дихлоруксусная ихлорпропионовая к-ты используются в синтезе лек. в-в (напр., пантотеновой к-ты),хлорэнантовая ихлорпеларгоновая к-ты - для получения полиамидов, нек-рые фторкислоты - для синтеза фторсодержащих полимеров. Na-Соли ряда Г. к. - гербициды. Na-Соль цис-3-хлоракриловой к-ты (акрофол) - дефолиант хлопчатника, Na-соль фторуксусной к-ты-инсектицид и родентицид. См., напр., Хлоруксусные кислоты , Xлорпропионовые кислоты , Фторуксусная кислота , Трифторуксусная кислота , Три-фторнадуксусная кислота.

Многие Г. к. обладают раздражающим действием; ПДК Г. к. 1-5 мг/м³,Г. к. 5-10 мг/м³. Эфиры низших Г.к.-ла-криматоры.

Лит.:Методы элементоорганичесхой химии. Хлор. Алифатические соединения, под общ. ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, М., 1973; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 137-55. Д. В. Иоффе.