Химическая энциклопедия

ГАЛОГЕНОСПИРТЫ (галогенгидрины), алифатич. соед., содержащие в молекуле гидроксильную группу и атомы галогенов. Назв. Г. производят от назв. спирта с указанием числа атомов галогена и их положения относительно группы ОН, напр. СН₂С1СН₂ОН-хлорэтанол, СН₂С1СНС1СН₂ОН--дихлорпропанол. Г. (кроме фторметанола) легко разлагаются, напр.: С1СН₂ОН -> СН₂0 + HCL

Г. вступают в р-ции, характерные для спиртов и галогензамещенных углеводородов . Кислотность гидроксильной группы возрастает с увеличением электроотрицательности и числа атомов галогенов. Последние вГ. и несколько меньше вГ. легче подвергаются нуклеоф. замещению, чем в галогеналканах.

В присут. оснований Г. циклизуются:

Третичныехлоро- ииодоспирты претерпевают под действием солей Ag или Hg г а л о г е н г и д р и н н у ю перегруппировку, напр.:

Общий метод полученияГ.-гипогалогенирование олефинов:

Присоединение происходит в осн. по правилу Марковникова.Г. получают также взаимод. эпоксидов с галогено-водородами или к-тами Льюиса; присоединением комплекса Ag-соли карбоновой к-ты с галогеном к олефинам в среде СС1₄ или СНС1₃ с послед. гидролизом ацилированного галогенгидрина (р-ция Прево).Г. синтезируют фотохим. или термич. изомеризацией алкилгипохлоритов. Общие методы синтеза Г.-замещение одной гидроксильной группы в,гликолях, восстановление галогенкарбоновых к-т, замещение хлора в хлоргидринах на атом др. галогена.

Г.-промежут. продукты пром. орг. синтеза. Этиленхлоргидрин используется для получения этиленоксида и дихлордиэтилового эфира (хлорекса), для оксиэтилирования аминов и фенолов в произ-ве красителей и лек. в-в; пропиленхлоргидрин применяют для получения пропиленоксида; 1,3-дихлоргидрин глицерина (вместе с 1,2-изомером) - для синтеза эпихлоргидрина и глицерина; ди- и три-хлоргидрины пентаэритрита - для получения 3,3-бис-(хлорметил)оксациклобутана. 1,1,1-Трихлор-2-метилпропанол (хлорэтон) - лекарств. ср-во. См. также Этиленхлоргидрин .

Г. поражают нервную систему. наиб. токсичны фторсодержащие спирты; напр., для фторэтанола и 4-фторбутанола ЛД_5о 15 мг/кт и 0,9 мг/кг соотв. (белые мыши, перорально). Д.В.Иоффе.