Химическая энциклопедия

ГАЛОГЕНФОСФАТЫ , соед. общей ф-лы (КО)_nР(О)На1₃__n, где и = 1,2; R-opг. радикал; Hal-F, C1, Вr (соед. с Hal = I неустойчивы). Молекулы имеют тетра-эдрич. структуру с атомом Р в центре; углы связей у Р составляют ~ 100°. Большинство Г.-жидкости (см. табл.) с резким запахом; раств. в орг. р-рителях. Полосы поглощения в ИК-спектрах для связей Р=О (смещаются в ближнюю область с увеличением мол. массы галогена), Р—О, Р—F, Р—С1 и Р—Вr составляют соотв. 1260-1350, 740-800, 850-950, 550-630 и 350-450 см^-1.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНФОСФАТОВ

* В скобках приведены атомы, между к-рымн осуществляется взаимодействие.

Г. обычно активно взаимод. с нуклеофилами, напр.:

где X = ОН, NR₂, R"O и др. С донорами протонов, к-тами Льюиса и солями нек-рых металлов образуют комплексные соединения. При длит. нагревании разлагаются на к-ту и олефин; нек-рые алкилдифторфосфаты (преим. с изоалкильными радикалами) неустойчивы даже при т-ре ниже комнатной, напр.:

Диалкилгалогенфосфаты склонны к диспропорционированию и отщеплению AlkHal (последняя р-ция характерна гл. обр. для метоксильных производных):

Г., содержащие метоксигруппы, с высокими скоростями алкилируют орг. основания:

В пром-сти Г. получают взаимод. оксигалогенидов Р со спиртами или фенолами (используют также их натриевые производные) либо гидрофосфитов с С1₂ (в лаб. практике вместо С1₂ обычно используют N-хлорсукцинимид). В препаративных целях применяют и др. методы, напр.:

Г.-промежут. продукты в синтезе инсектицидов, пластификаторов, экстрагентов, огнестойких гидравлич. жидкостей и др. См. также Диизопропилфторфосфат , Метилдихлорфосфат .

Лит.: Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум., М., 1972, с. 486-512; Соrbridge D. E. С, в кн.: Topics in phosphorus chemistry, v. 6, N.Y.-[a.o.j, 1969,-p. 235-365. Г.И. Дрозд