Химическая энциклопедия

ГЕРБЕ РЕАКЦИЯ (р-ция Гербе-Марковникова), каталитич. конденсация алифатич. спиртов с образованием разветвленных вположении спиртов, содержащих в молекуле удвоенное кол-во атомов С, напр.:

Процесс осуществляют при т-ре выше 200 °С и давл. 5-6 МПа (кат.-Сu, Na, К, никель Ренея, смесь, содержащая MgO, K₂CO₃ и СиСгО₄). Побочный процесс-окисление спиртов в к-ты.

Предполагаемый механизм Г. р. включает стадии дегидрирования (ур-ние 1), кротоновой конденсации (2), межмолекулярного (3, 4) и внутримолекулярного (5) окисления-восстановления:

Р-ция, подобная Г. р., протекает при взаимод. двух разл. спиртов, в т. ч. и не алифатич. ряда (т. наз. смешанная Г. р.), напр. циклоалканолов с алифатич. спиртами, бензилового с фенилэтиловым, и др.

Г. р. и родственные ей р-ции применяют в препаративных целях и пром-сти, напр. для получения 2-этилгексанола. Р-ция открыта В. В. Марковниковым и П. В. Зубовым в 1889, позднее подробно изучалась М. Гербе.

Лит.: Высшие жирные спирты, М., 1970, с. 194-95; ЛюбомиловВ.И. [и др.], "Ж. орган, химии", 1981, т. 17, с. 2098-102; Schaper U.-A., "Fette-Seifen-Anstrichmittel", 1980, Bd 82, S. 454-56. К. В. Вацуро.