ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ
, присоединение мономеров или полимеров, содержащих
связь Si—Н, к непредельным соединениям. В р-ции используют гл. обр. гидросиланы
(гидридсиланы) HnSiX4_n, где X = С1, СН3,
ОС2Н5 и др., п = 1 -3, и гидроорганосилоксаны
(гидридорганосилоксаны) [—RHSiO—(—R2SiO—)n—]х,
где R и R-CH3, C2H5 и др., п0.
Наиб. широко исследовано Г. соединений с кратными углерод-углеродными связями.
Т-ра термич. Г. обычно превышает 250 °С. Температурный интервал р-ции,
инициируемой переходными металлами или их соед. (напр., Pt на угле или
А12О3, р-р H2PtCl6 в изопропаноле-т.
наз. катализатор Спайера), пероксида-ми, аминами, УФ- или-излучением
и др., лежит в пределах от — 15 до 300 °С. Катализаторы р-ции специфичны.
Напр., в Г. низших олефинов или ацетилена алкилдихлорсиланами высокоэффективен
кат. Спайера (р-ция идет при комнатной т-ре практически с количеств. выходом),
а для Г. акрилонитрила - система, содержащая амины и соли Си.
При термич. Г., а также при инициировании этой р-ции пероксидами или
действием излучения преобладает гомолитич. разрыв связи Si—Н. Платиновые
и подобные им катализаторы, по-видимому, образуют с реагирующими соед.
промежут. комплексы ионного типа. Г. по углерод-углеродным связям может
приводить к образованию изомеров, напр.:
При Г. по связям С=О, C=N, C=N, N=O и др. силильная группа присоединяется
к более электроотрицат. атому, напр.:
Побочные р-ции при Г.: изомеризация, гидрирование и теломеризация олефина,
диспропорционирование гидросилилирующего агента, расщепление связи С—О,
силилирование по группе N—Н и др.
Г. применяют для получения карбофункциональных кремнийорг. мономеров,
напр.:
Полиприсоединение, в к-ром участвуют ди- или полифункциональные соед.
с группами Si—Н и ненасыщ. связями,-способ синтеза (обычно при 20-160 °С
в присут. кат. Спайера) кремнийорг. полимеров, а также вулканизации (отверждения)
кремнийорг. герметиков и компаундов.
Лит.: ЛукевицЭ. Я., Воронков М. Г., Гидросилилирование, гидрогермилирование
и гидростаннилирование, Рига, 1964, с. 5-73, 87-99, 101-319, 320-45; Лукевиц
Э. Я., "Успехи химии", 1977, т. 46, в. 3, с. 507-29; Андрианов К. А., Соучек
И., Хананашвили Л. М., "Успехи химии", 1979, т. 48, в. 7, с. 1233-55. Е.А.
Чернышев, А.С. Шапатин.