ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫЙ УГЛЕРОД
(тетрахлорметан,
фреон 10, хладон 10) СС14, мол. м. 153,83; бесцв. жидкость с
резким сладковатым запахом, т. пл. -22,96 °С, т. кип. 76,7 °С;
1,5950, плотн. паров по воздуху 5,29;
1,4603; энергия связи С — С1 284,5 кДж/моль, длина связи 0,176 нм;
(мПа х с) жидкости 2,560 (-40 °С), 0,969 (20 °С), 0,585 (60 °С);
пара 9,6 (20 °С), 11,5 (100 °С), 21,0 (400 °С);
(мН/м) 40,9 (-60 °С), 26,95 (20 °С), 17,26 (100 °С), 2,0 (220 °С); tкрит
283,1 °С, ркрит 4,545 МПа, dкрит0,558
г/см3; давление пара (кПа) 1,33 (-20,6 °С), 11,94 (20оС),
186,4 (100 °С), 4053 (276 °С); Ср [кДж/(кг х К)] жидкости
0,724 (-60 °С), 0,862 (20 °С), 0,963 (100 °С), пара 0,519 (О °С), 0,586
(100 °С), 0,649 (500 °С);
(кДж/кг) 209,8 (20 °С), 17,92 (100 °С), 83,7 (260 °С);
16,41 кДж/кг;
-365,51 кДж/моль;
-106,76 кДж/моль; S0298 309,95 Дж/(моль х К); коэф.
теплопроводности [Вт/(м х К)] жидкости 0,1046 (20 °С), 0,090 (100 0С),
пара 0,00895 (100 °С), 0,01498 (300 °С);
жидкости 2,234 (20 °С), пара 1,0007 (100 °С). Хорошо раств. в орг. р-ри-телях;
р-римость в воде (% по массе) 0,097 (0 °С), 0,089 (20 °С), 0,014
(60 °С), р-римость воды в Ч. у. 0,005 (0 °С), 0,008 (20 °С), 0,024 (50
С); образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 66 °С, 95,9% Ч. у.).
Ч. у. химически инертен. Он устойчив к
действию воздуха, света, конц. H2SO4. При нагр. с
водой до 250 °С при ее недостатке гидролизуется до фосгена, при избытке
- до хлора. Фосген образуется также при р-ции СС14 с олеумом.
Нагревание выше 500 °С приводит к тетрахлорэтилену и гексахлорэтану либо
к их смеси с выделением своб. хлора. Ч. у. восстанавливается Zn до СНС13,
металлами VIII гр.- до метана. Окисляется в присут. железа при т-ре выше
300 °С до фосгена и хлора. При взаимод. Ч. у. с АlВr3 при 100
°С образуется тетрабромметан, с HF в присут. SbCl5 при 250-300
°С и 0,5-0,7 МПа - фторхлорметан. В присут. А1С13 вступает в
р-цию Фриделя - Крафтса с ароматич. соед. В свободно-радикальных р-циях,
в т. ч. р-циях теломеризации, ССl4 служит переносчиком галогена:
Получают Ч. у. совместно с тетрахлорэтиленом
исчерпывающим хлорированием в объеме при 600 °С углеводородов C1-С3
или их хлорпроизводных либо хлорированных углеводородов пропан-пропиленового
ряда при 520-550 °С в присут. песка. Можно использовать также исчерпывающее
хлорирование смеси хлорир. углеводородов (отходы произ-ва винил-хлорида)
при 600 С и 20 МПа; Ч. у. после отделения под давлением от НС1 и С12
выделяют путем ректификации с послед. нейтрализацией. Чистота продукта
не ниже 99,98%. Ч. у. может быть получен из метана в кипящем слое активир.
угля или хлорированием сероуглерода.
Ч. у.- сырье для произ-ва хладонов, р-ритель,
огнетушащее средство.
Ч. у.- негорюч, взрыво- и пожаробезопасен.
Ядовит при вдыхании паров, попадании внутрь через желудочно-кишечный тракт
или всасывании через кожные покровы и слизистые оболочки. ПДК паров в воздухе
рабочей зоны 20 мг/м3, в атм. воздухе макс. разовая доза 2 мг/м3,
в воде водоемов хозяйств.-бытового назначения - 0,3 мг/л. Ч. у., как и
ряд др. хладонов, разрушает озоновый слой (см. Хладоны
)и отнесен
к запрещенным продуктам в соответствии с дополнениями к Монреальскому протоколу
(1987).
Произ-во Ч. у. в США 345 тыс. т в год
(1988); 120 тыс. т в год (1990).
Лит.: Промышленные хлорорганические
продукты. Справочник, М., 1978, с. 35-44.
Ю. А. Трегер.
|