Химическая энциклопедия

ГИДРОЦИАНИРОВАНИЕ , присоединение HCN к ненасыщенным соед. с образованием нитрилов. В р-цию вступают в-ва, содержащие связь С=С, СС или C=N (олефины, ацетиленовые углеводороды, оксимы, изоцианаты и др.), а также карбонильные соед., напр.:

В случае соед., содержащих неполяризованную углерод-углеродную кратную связь, процесс проводят в газовой или жидкой фазе в присут. катализаторов. Напр., Г. ацетилена осуществляют с использованием в кач-ве катализатора CuCl в водном р-ре НС1 и NH₄C1. В этом случае на промежут. стадии образуетсякомплекс I:

Р-ция HCN с в-вами, содержащими поляризованную кратную связь, ускоряется при действии оснований, к-рые способствуют образованию иона CN ~ При этом в случае в-в, содержащих кратную связь между атомами С или связь C=N, р-ция осуществляется с образованием промежут. карбаниона, а в случае карбонильных соед. - аниона циангидрина, напр.:

Процесс, близкий к Г.,-расщепление оксиранового цикла под действием HCN:

Г. используется для пром. произ-ва акрилонитрила, адиподинитрила, ацетонциангидрина, а такжеаминокислот из циангидринов.

Лит.: Темкин О. Н., Флид Р. М., Каталитические превращения ацетиленовых соединений в растворах комплексов металлов, М., 1968; Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Накамура А., Цуцуи М., Принципы и применение гомогенного катализа, пер. с англ., М., 1983, с. 203-29. С. К. Смирнов.