Химическая энциклопедия

ГОМБЕРГА - БАХМАНА - ХЁЯ РЕАКЦИЯ (Гомберга -Бахмана р-ция, Гомберга р-ция), синтез несимметрич. диа-рилов арилированием ароматич. соед. диазосоединениями или N-нитрозоацетиламинами:

В кач-ве диазосоединения применяют соли диазония (X = С1, Вr), диазогидроксиды (X = ОН), диазоацетаты (X = ОСОСН₃) или диазоаминосоединения (X = NR₂). При наличии заместителей в бензольном кольце арилирование всегда идет в орто- или пара-положение, причем скорость р-ции возрастает в ряду: O₂NC₆H₅ > С1С₆Н₅ > ВrС₆Н₅ > > СН₃С₆Н₅ > С₆Н₆. При использовании диазоацетатов процесс осуществляют обычно в водном р-ре NaOH или CH₃COONa при охлаждении. В среде пиридина р-ция протекает в отсутствие щелочи при 20-70°С. Р-цию с диазоаминосоединениями проводят в орг. р-рителе в присут. ледяной СН₃СООН или сухого НС1 при 60-140 °С. При применении N-нитрозоацетиламинов их раств. в ароматич. компоненте при 20-40 °С. Твердые ароматич. соед. арилируют в среде СНС1₃ или СС1₄. Выход диарилов при использовании N-нитрозоацетиламинов составляет ок. 50%, в остальных случаях 10-20%. Осн. побочная р-ция - образование линейных полиарилов.

Механизм реакции включает образование свободных радикалов:

Подобным образом, как в Г.-Б.-X. р., происходит арилирование гетероциклич. соединений. В случае тиофена образуется смесь 2- и 3-арилтиофенов; арилирование фурана протекает региоспецифично в положение 2.

Р-цию используют для получения терфенилов и монозамещенных дифенилов. Она открыта М. Гомбергом и В. Бахманом в 1924, позднее исследовалась Д. Хеем и У. Гривом, предложившими применять N-нитрозоацетиламины и использовать CH₃COONa вместо NaOH.

Лит.: Бах манн В. Е., Гофманн Р. А., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 2, М., 1950, с. 244-84; Де-Tnp Д. Л., там же, сб. 9, М., 1959, с. 529-600; Девис Д. И.. Перрет М. Дж., Свободные радикалы в органическом синтезе, nep_v с англ., М., 1980, с. 41-48. Г. Л. Мищенко.