Химическая энциклопедия

ГОМОЛОГИЧЕСКИЙ РЯД , последовательность орг. соед. с одинаковыми функц. группами и однотипным строением, каждый член к-рой отличается от соседнего на постоянную структурную единицу (гомологич. разность), чаще всего метиленовую группу —СН₂—. Члены Г. р. наз. гомологами. Примеры Г.р.: ряд алканов (общая ф-ла С_nН_2n+2)-метан СН₄, этан С₂Н₆, пропан С₃Н₈ и т.д.; алкенов (С_nН_2n)-этилен С₂Н₄, пропилен С₃Н₈ и т.д.; одноосновных насыщ. спиртов (С_nН_2n+1ОН)-метанол СН₃ОН, этанол С₂Н₅ОН, пропанол С₃Н₇ОН и т.д.

В полимергомологич. рядах различие между однотипными макромолекулами определяется кол-вом слагающих их мономерных звеньев, напр. групп —CF₂— в политетрафторэтилене, —СНС1СН₂— в поливинилхлориде. Последовательность соед. с сопряженными двойными связями, каждый член к-рой отличается от соседнего на группу —СН=СН—, образует т. наз. винилогич. ряд (см. Виниюгия).

В Г. р. многие физ. св-ва закономерно изменяются. Напр., г-ры кипения в середине ряда соед. с неразветвленной цепью (С₅-С₁₄) различаются у соседних гомологов на 20-30°С; гомологич. разности —СН₂— соответствует возрастание теплоты сгорания на 630-640 кДж/моль и молекулярной рефракции на 4,6 для D-линии натрия. У высших членов гемологического ряда эти различия постепенно сглаживаются.

При общности для членов одного Г. р. многих хим. св-в и способов получения им иногда присущи различия. Особенно заметны отклонения от типичных св-в у первых членов Г. р. Так, малоновая к-та НООССН₂СООН легко декарбоксилируется при нагр., тогда как соседний с ней член ряда-янтарная к-та НООССН₂СН₂СООН в аналогичных условиях образует циклич. ангидрид. Константа диссоциации муравьиной к-ты НСООН примерно в 12 раз больше, чем уксусной СН₃СООН и др. ее гомологов. Метанол СН₃ОН по токсичности резко отличается от остальных спиртов своего Г. р. Формальдегид СН₂О при действии щелочи претерпевает р-цию Канниццаро, остальные альдегиды жирного ряда в этих условиях осмоляются.

К понятию Г. р. близко примыкают понятия об изологич. и генетич. рядах. Изологич. р я д - последовательность соед. с одинаковыми функц. группами, но с возрастающей ненасыщенностью (изологич. разность - 2Н). Примеры: этан- этилен-ацетилен; циклогексан-циклогексен-циклогексадиен-бензол. Генетич. ряд содержит соед. с одинаковым числом атомов углерода, но разными функц. группами, напр. этан -этилхлорид- этанол - ацетальдегид - уксусная к-та.

Лит.: Жданов Ю. А., Гомология в органической химии, [М.], 1950.