Химическая энциклопедия

ХИНОЛИН , мол. м. 129,15; бесцв. жидкость с запахом пиридина, во влажном воздухе на свету желтеет; т. пл. -15,2 °С, т. кип. 236,6 °С, 108,8/10 мм рт. ст.; 1,0929; 1,6268; 7,27 х 10^-30 Кл х м; давление пара 0,34 кПа (75,3°С), 1,41 кПа (104,3 °С); 83,65 кДж/кг. Хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, мало раств. в воде (0,7% при 20 С); гигроскопичен (захватывает до 22% Н₂О); перегоняется с водяным паром. С неорг. и орг. солями дает аддукты (напр., C₉H₇N х HgCl₂ с т. пл. 223,5 °С), используемые для его выделения, очистки и идентификации.

X.- основание, сильнее, чем анилин, и слабее, чем пиридин, рК_а 4,90. Легко протонируется по атому N, образуя с минер. к-тами ограниченно растворимые устойчивые соли (т. пл. сульфата 164, дихромата 167, фосфата 165, хлороплатината 218 °С), с алкил-, нек-рыми арил-, ацилгалогенидами и диалкилсульфатами - соответствующие четвертичные соли (соли хинолиния).
1-Алкилхинолинийгалогениды при нагр. в запаянной трубке до 300 °С претерпевают Ладенбурга реакцию с миграцией алкильного заместителя преим. в положения 2, 4 и 8; присоединяют цианид-анион с образованием 4-цианохинолинов, превращающихся в кислой среде в 4-хинолинкарбоновую (цинхониновую) к-ту. К 1-ацилхинолиниевым солям цианид-анион присоединяется, давая 1-ацил-2-циано-1,2-дигидрохинолины - соед. Рейссерта.
Электроф. замещение X. в мягких условиях идет преим. по положениям 5 и 8, напр. сульфирование дымящей H₂SO₄ при слабом нагревании, нитрование смесью HNO₃ и H₂SO₄ при 0 °С или галогенирование в конц. H₂SO₄ без нагревания в присут. Ag₂SO₄. Сульфирование при 230 °С идет в положение 5, при 300 С - гл. обр. в положение 6; нитрование с помощью Zr(NO₃)₄ протекает преим. в положение 7. Нитрование смесью HNO₃ и H₂SO₄ при нагр. приводит к смеси 5,7- и 6,8-динитрохинолинов (вторая нитрогруппа вступает в мета -положение к первой). Галогенирование X. в ССl₄ и нитрование HNO₃ в (СН₃СО)₂О или N₂O₄ протекает с хорошими выходами по механизму присоединения - отщепления и приводит к образованию соответствующих 3-замещенных производных.
Нуклеоф. аминирование X. NaNH₂ по Чичибабина реакции , алкилирование и арилирование литийорг. соед. или реактивами Гриньяра и гидроксилирование КОН или гипохлоритами щелочных металлов протекают преим. по положению 2.
При действии восстановителей или каталитич. гидрировании над Pt X. превращается в 1,2,3,4-тетрагидрохинолин, к-рый при дальнейшем гидрировании дает декагидропроизводное. Окисление надкислотами приводит к хинолин-N-оксиду, щелочным р-ром КМnО₄ или SeO₂ в кипящей H₂SO₄ -к 2,3-пиридиндикарбоновой (хинолиновой) к-те.
X. выделяют при перегонке кам.-уг. смолы, нефтяных дистиллятов (т. кип. 230-240 °С), табака, алкалоидов цинхонина и хинина (в присут. щелочи в жестких условиях). Получают X. и его производные по Дёбнера-Миллера [Дебнера-Миллера] реакции , Скраупа реакции , Фридлендера синтезом , взаимод. ароматич. аминов с-кетоэфирами - синтезы Конрада-Лимпаха (р-ция 1) и Кнорра (2), циклизацией орто -аминопроизводных коричной к-ты (3) и др.:

X. - высококипящий слабоосновный р-ритель для S, Р, Аs₂О₃ и др. в-в; ксилольный р-р смеси X. с S (6:1) - яд Розенмунда-Цетше - используется при восстановлении хлорангидридов карбоновых к-т до альдегидов в присут. 0,5% Pd на BaSO₄ или Pd/C; X. с порошком Сu применяют для декарбоксилирования непредельных к-т и дегидрогалогенирования продуктов взаимод. енолов с дихлоркарбенами. Производные X.- основа произ-ва мн. лек. препаратов, напр. энтеросептола , аминохинола, трихомонацида, хиноцида и др., а также цианиновых красителей. Ядро X. входит в состав хинолиновых алкалоидов .

Лит.: Петренко Д. С., Пирвдиновые и хинолиновые основания, М., 1975; Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, т. 4, М., 1977, с. 120; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 196-255.

Л. Н. Яхонтов.