Химическая энциклопедия

ШТИГЛИЦА РЕАКЦИЯ (перегруппировка Штиглица), превращение триарилметилгидроксиламинов в анилы (имины, у к-рых с атомом N связан Аr) под действием пентахлорида фосфора

Гидроксиламины могут содержать в качестве заместителей в ароматич. ядре Alk, Alk₂N, AlkO, Hal и NO₂. Электронодонорные заместители облегчают Ш. р. Способность арила к миграции уменьшается в ряду: R₂NC₆H4 > ROC₆H₄ > RC₆H₄ > O₂NC₆H₄ (заместители в пара-положении).
Обычно смесь гидроксиламина и РС1₅ в инертном орг. р-рителе (напр., эфире или бензоле) выдерживают 1-2 ч при комнатной т-ре и затем ок. 1 ч при кипячении. Выходы, как правило, высокие.
Механизм Ш. р. не изучен. Предполагают, что на начальной стадии образуется эфир Аr(Аr)₂CNHOPC1₄, к-рый в результате синхронных процессов миграции связей и выброса уходящей группы (возможно, НОРСl₄) дает в итоге анил, РОС1₃ и НС1.
Аналогичную перегруппировку претерпевают тритил-N-гaлогенамины под действием оснований, а также тритилазиды при нагр. (механизм последней р-ции сходен с механизмом перегруппировки Курциуса; см. Курциуса реакция ):

Иногда эти две р-ции также наз. Ш. р. Ш. р. используют в препаративной практике, открыта И. Штиглицом в 1913.

Лит.: Mapч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1988, с. 163-64; Mayo P. (ed.), Molecular rearrangement, N. Y.- L., 1963, p. 479; Коvaciс P. [a. o.], "Chem. Rev.", 1970, v. 70, № 6, p. 664.

Г. И. Дрозд.