Химическая энциклопедия

ЖЕЛЕЗА ХЛОРИДЫ . Дихлорид FeCl₂ бесцв. кристаллы, желтеющие на воздухе вследствие окисления; кристаллич. решетка гексагональная (а = 0,357 нм, с = 1,751 нм, z = 3); т. пл. 677 °С. т. кип. 1026°С; плотн. 3,162 г/см³; ур-ние температурной зависимости давления пара lgp (в мм рт. ст.) = = 26,53 - 9475T^-1 - 5,231gT(950 - 1299 К); С⁰_p 76,29 Дж/(моль.К); DH⁰_обр - 342,9 кДж/моль, DH⁰_пл 43,04 кДж/моль, DH⁰_исп 126,48 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 117,9 Дж/(моль.К). Раств. в воде (35,3% по массе при 7°С, 38,4% при 20 °С, 48,3% при 96 °С), этаноле, ацетоне, не раств. в диэтиловом эфире. В водных р-рах слабо гидролизован. Из водного р-ра ниже 12,3°С кристаллизуется гексагидрат, в интервале 12,3 76,5°С - тетрагидрат, выше 76,5°С - дигидрат, к-рый при 120°С переходит в моногидрат. Тетрагидрат FeCl₂.4H₂O - прозрачные голубовато-зеленые кристаллы с моноклинной решеткой (а = 0,591 нм, b = 0,717 нм, с = = 0,844 нм, b = 112,17°, пространств. группа P2₁/c); плотн. 1,937 г/см ; обезвоживается в инертной атмосфере при 220 °С. Безводный FeCl₂ при нагр. на воздухе окисляется до FeCl₃ и FeOCl. Восстанавливается сухим Н₂ выше 300 °С до металла. Дихлорид к-та Льюиса. С NH₃ образует аммиакаты FeCl₂.nNH₃ (n = 1,2,6,10), с хлоридами щелочных металлов и аммония - комплексные хлориды, напр. K[FeCl₃]. Безводный FeCl₂ получают при действии газообразного НСl на стружку Fe при 500 °С или восстановлением FeCl₃ водородом, р-р FеСl₂ - р-цией Fe с соляной к-той. Применяют FeCl₂ для получения FeCl₃, как катализатор в орг. синтезе, компонент антианемич. препаратов. Трихлорид FeCl₃ - темно-красные кристаллы с зеленоватым оттенком, решетка гексагональная (а = 0,606 нм, с = 1,741 нм, z = 6); т. пл. 309 °С, т. кип. 320 °С; плотн. 2,898 г/м³; t_крит 650-700 °С, p_крит 4,5-5,0 МПа; ур-ние температурной зависимости давления пара lgp (в мм рт. ст.) = 55,898 — 107547^-1 - 12,641gТ (298-580 К); С⁰_р 94,84 Дж/(моль.К); DH⁰_обр - 502,1 кДж/моль, DH⁰_пл 42,91 кДж/моль, DH⁰_исп 25,20 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 142,3 Дж/(моль.К). В парах до 440 °С существует в виде димера Fe₂Cl₆, при 750 °С в избытке Сl₂ - в виде мономера. Раств. в воде (47,9% по массе при 20 °С, 84,26% при 100 °С), метиловом и этиловом спиртах, ацетоне, диэтиловом и диизопропиловом эфирах, хуже - в CS₂ и бензоле. В водных р-рах FeCl₃ гидролизован, продукты гидролиза - основные хлориды Fe и многоядерные гидроксокомплексы. Из насыщенных р-ров кристаллизуются кристаллогидраты FеСl₃.nН₂О, где n = 2,0, 2,5, 3,5, 6,0. Гексагидрат FeCl₃.6H₂O - желто-коричневые кристаллы с моноклинной решеткой (а = 1,189 нм, b = 0,705 нм, с = 0,599 нм, b = 100,5°, z = 2, пространств. группа C2/m). Безводный FeCl₃ при сильном нагревании в инертной атмосфере разлагается на FeCl₂ и Сl₂. В токе сухого Н₂ выше 100°С восстанавливается до FeCl₂, а при более высокой т-ре - до металла. Окисляет KI, SnCl₂, H₂S, Mg, Ca, Al и др. С Fe₂O₃ образует оксохлорид FeOCl. Трихлорид жесткая к-та Льюиса. С NH₃ дает [Fe(NH₃)₆]Cl₃ и др. аммиакаты, с пиридином - FeCl₃.4C₅H₅N, с этанолом -FeCl₃.2C₂H₅OH. С хлоридами металлов I и II групп и аммония образует комплексные хлориды, напр. Na[FeCl₄]. Трихлорид встречается в природе в виде минерала молизита. Безводный FeCl₃ получают при действии сухого Сl₂ на Fe при 400-500 °С или НСl на Fe₂O₃ при 500 °С, р-р FeCl₃ хлорированием р-ра FeCl₂. Трихлорид железа - исходное в-во для получения др. соед. Fe; хлорирующий агент; компонент тонирующих р-ров в фотографии; коагулянт при очистке воды; протрава при крашении тканей; катализатор и реагент в орг. синтезе; компонент р-ров для электрохим. окрашивания Аl, травления печатных плат; реагент для обнаружения SCN^-, Sn²⁺, Н₂О₂, для определения фенолов и енолов. Лит. Фурман А. А., Неорганические хлориды, М., 1980, с. 382-402. В. П. Данилов.