КАЛИЯ ДИХРОМАТ
(хромпик) К2Сr2О7, оранжевые кристаллы; до 257 °С устойчива модификация с триклинной решеткой (а = 0,750 нм, b = 0,738 нм, с = 1,340 нм, a = 82,0°, b = 96,21°, g = 90,90°, z = 4), выше 257 °С - с моноклинной (а = 0,747 нм, b = 0,735 нм, с = 1,297 нм, b = 91,91°, z = 4);
DH0 полиморфного перехода 1,53 кДж/моль; т. пл. 396 °С, выше 500 °С разлагается на К2СrO4, Сr2О3 и О2; плотн. 2,69 г/см3; С0p 219,7 Дж/(моль.К); DH0пл 36,8 кДж/моль, DH0обр -2061,9 кДж/моль; S0298 291 Дж/(моль.К). Р-римость в воде (г в 100 г): 4,6 (0 °С), 15,1 (25 °С), 37,7 (50 °С). В этаноле раств. незначительно. Образует эвтектику Н2О - К2Сr2О7 (4,30% по массе) с т. пл. — 0,63 °С. Т. кип. насыщ. водного р-ра (52% по массе К. д.) 104,8 °С. Водный р-р имеет кислую р-цию: Сr2O72- + 3Н2O D 2CrO42- + 2Н3О+.
К. д. - сильный окислитель. В кислой среде восстанавливается до [Сr(Н2О)6)3+ ; при нагр. смеси К. д. и S образуются K2SO4 и Сr2О3. При действии 6 М галогеноводородных к-т на К. д. образуются триоксогалогенохроматы К[СrХО3], где X = Сl, Вr, I, к-рые при нагр. или увеличении концентрации НХ выделяют галогены; К[СrСlО3] дает СrO2Сl2. К. д. взаимод. с конц. НСlO4, H2SO4 и HNO3, давая полихроматы (К2Сr3О10, К2Сr4O13 и др.). При нагр. смеси К2Сr2О7 и КСl с конц. H2SO4 образуется СrO2Сl2. Из р-ров, содержащих К. д. и Н2О2, м. б. выделены легко взрывающиеся фиолетово-голубые кристаллы К[Сr(ОН)О(О2)2].Н2О. В разб. подкисленных р-рах К. д., Н2О2 и нек-рых орг. в-в образуется синий пероксид [Cr(L)O(O2)2], где L - эфир, пиридин и др.
Получают К. д.: обменной р-цией в р-ре Na2Cr2O7 с КСl, при нагр. до 1000-1300 °С смеси (Cr2Fe)O4 и К2СО3 на воздухе с послед. выщелачиванием охлажденного расплава К2Сr2О7 водой; выпариванием водного р-ра, содержащего эквимолярные кол-ва К2СО3 (или КОН) и СrO3. К. д. - дубитель в кожевенной пром-сти; протрава в произ-ве красителей, компонент составов для головок спичек, пиротехн. составов; компонент сухих электролитов; ингибитор коррозии металлов и сплавов; протрава для семян; реагент в хроматометрии. Хромовую смесь, состоящую из К.д. и конц. H2SO4, используют для мытья хим. посуды.
К. д. высокотоксичен; брызги его р-ра разрушают кожные покровы, дыхат. пути и хрящевые ткани; ПДК 0,01 мг/м3 (в пересчете на СrО3).
Лит.: Позин М. Е., Технология минеральных солей, 4 изд., ч. I, Л., 1974; Фиошин М. Я., Смирнова М. Г., Электросинтез окислителей и восстановителей, 2 изд., Л., 1981. Б. Д. Cmeпин.
|
