Химическая энциклопедия

КАЛЬЦИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ , содержат связь Са-С. Осн. типы - Са(R)Hal и CaR₂. В твердом состоянии получены только нек-рые Ca(R)Hal, их обычно используют в виде комплексов Ca(R)Hal.L, где L - ТГФ, эфир, (C₂H₅)₃N и др. Соед. CaR₂ - бесцв. или слегка окрашенные твердые в-ва, устойчивые к нагреванию в вакууме; не раств. в углеводородах, раств. в эфире, ТГФ, диоксане [кроме Са(СН₃)₂]. Соед. СаАr₂ термически устойчивее, чем CaAlk₂. Диметилкальций Са(СН₃)₂ - вероятно, полимер, Са()₂ димерны. В Са(С₅Н₅)₂ связи Са—С имеют существенно ионный характер. По реакц. способности К. с. ближе к литийорг. соед., чем к магнийорганическим. Все К. с. и их р-ры неустойчивы к действию кислорода и влаги [напр., Са(СН₃)₂ быстро гидролизуется с разогреванием, Са(С₂Н₅)₂ на воздухе тлеет]. К. с. металлируют орг. соед. с подвижным атомом водорода. Ca(Alk)Hal реагируют с СО₂, давая Alk₂CO и Alk₃COH. Р-ция Са(Аr)Наl с СО₂ приводит к образованию АrСООН. К. с. с трудом присоединяются к изолированным кратным углерод-углеродным связям, легче - к сопряженным. К альдегидам и кетонам присоединяются с образованием соотв. вторичных и третичных спиртов. Ca(R)I с LiR дают комплексы LiR.Ca(R)I, к-рые более реакционноспособны, чем исходные К. с. CaR₂ получают р-цией Са с HgR₂ в ТГФ или эфире, Са(СН=СН₂)₂ и Са(СН₂СН=СН₂)₂ - обменом между соответствующими R₄Sn или R₄Pb и Са в присут. следов HgBr₂. Соед. Ca(R)Hal чаще всего синтезируют из Са и RI в эфире или ТГФ в присут. катализаторов; в ТГФ р-цию проводят при низких т-рах во избежание побочной р-ции Вюрца. К. с. получают также взаимод. СН-кислот с Са или Ca(R)Hal, лучше в присут. хелатирующих добавок. Са(С₅Н₅)₂ м. б. получен соконденсацией паров Са с С₅Н₆ при -196°С К. с. - компоненты катализаторов Циглера - Натты. Са(С₄Н₉)I и Ca(CPh₃)Hal - инициаторы полимеризации. К. с. не нашли такого широкого применения в синтезе, как магний- и литийорг. соединения. Лит.: Иоффе С. Т., Несмеянов А. Н., в кн.: Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий, под ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1963; Landsell W. Е., в кн.. Comprehensive organometallic chemistry, v. 1, N. Y., 1982, p. 155-240. А. С. Перегудов.