Химическая энциклопедия

КАЛЬЦИЯ СУЛЬФАТ CaSO₄, бесцв. кристаллы; до 1200°С устойчива ромбич. модификация - ангидрит (а = 0,699 нм, b = 0,700 нм, с = 0,624 нм, z = 4, пространств. группа Атта); плотн. 2,98 г/см³; С°_p 99,66 Дж/(моль.К); DH⁰_обр -1434,5 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 107,00 Дж/(моль.К); негигроскопичен. Выше 1200°С существует кубич. модификация; DH⁰ перехода 5 кДж/моль; т. пл. 1460 °С; DH⁰_пл 28 кДж/моль. Известны также две метастабильные гексагон. модификации (a- и b-растворимый CaSO₄), получаемые термич. дегидратацией гипса или гемигидрата, к-рые при 220-370 °С переходят в ромбич. форму; для a-модификации плоти. 2,587 г/см³, DH⁰_обр -1426,0 кДж/моль; для b-плотн. 2,484 г/см³, DH⁰_обр — 1421,6 кДж/моль; обе модификации раств. в воде, гигроскопичны, образуют кристаллогидраты с 0,5 и 2 молекулами воды. Р-римость К. с. в воде (г в 100 г): 0,176 (0°С), 0,2036 (20 °С), 0,200 (60 °С), 0,067 (100 °С). Присутствие К. с. обусловливает постоянную жесткость прир. вод. Р-римость К. с. в воде повышается в присут. солей (NaCl, MgCl₂), соляной и азотной к-т. В контакте с водой ниже 60 °С стабилен дигидрат, выше 60 °С - безводный CaSO₄. Насыщ. р-р гемигидрата (0,885 г CaSO₄ в 100 г Н₂О) метастабилен. К. с. при ~ 960 °С начинает разлагаться на CaO, SO₂ и О₂. В присут. SiO₂ и, в меньшей степени, Аl₂О₃ и Fe₂O₃ т-ра начала разложения понижается. При прокаливании с углем К. с. восстанавливается до CaS. Дигидрат CaSO₄.2Н₂О (гипс, алебастр) кристаллизуется в моноклинной сингонии (а — 0,568 нм, b = 1,518 нм, с = 0,629 нм, b = 113,8°, z = 4, пространств. группа А2/п); плотн. 2,30 г/см³; DH⁰_обр -2023,4 кДж/моль. При нагр. до 100-125°С превращ. в гемигидрат 2CaSO₄.H₂O (бассанит)- кристаллы тригон. сингонии (а = 0,683 нм, с = 1,270 нм, z = 6, пространств. группа Р3₂1); имеются данные о существовании моноклинной модификации; при медленном обезвоживании гипса образуется крупиокристаллич. a-форма (плотн. 2,73 г/см³), а при быстром - мелкокристаллическая b-форма (плотн. 2,68 г/см³). Будучи замешан в кашицу с водой, гипс быстро "схватывается" - превращается в плотную массу с нек-рым увеличением объема. Безводный К. с. св-вом схватываться водой не обладает. Получают К. с. сплавлением СаСl₂ с K₂SO₄. Прир. К. с. применяют в произ-ве вяжущих материалов . Искусств. кристаллы К. с., легированного Мn или Sm, - термолюминесцентный материал. Лит. см. при ст. Кальций . В. И. Ксензенко. Д. С. Стасиневич.