Химическая энциклопедия

КАЛЬЦИЯ ЦИАНАМИД CaCN₂, бесцв. кристаллы с гексагон. решеткой (а = 0,367 нм, с = 1,485 нм, z = 3, пространств. группа ); т. возг. 1150°С, т. пл. 1300 °С; плотн. 2,20 г/см³; DH⁰_обр —351 кДж/моль. Раств. в воде (2,44% по массе при 25 °C), не раств. в этаноле. В водных р-рах гидролизуется с образованием Са(ОН)₂, цианамида, дициандиамида, мочевины и NH₃. При 420-450 °С окисляется кислородом до СаСО₃ и N₂. Восстанавливается водородом до Са, С и NH₃. При взаимод. с НСl при 700 °С образуются СаСl₂, NH₃ и ССl₄, при сплавлении с углем при 1400-1500 °C - Ca(CN)₂. Получают К. ц. взаимод. N₂ с СаС₂ при 1100°С: СаС₂ + N₂ D Ca(CN)₂ D CaCN₂ + С. Р-ция обратима и экзотермична (DH -301 кДж/моль); выше 1150°С резко увеличивается распад К. ц. на исходные в-ва с побочным образованием Ca₃N₂. Техн. К. ц. - темно-серый порошок, содержащий 55-65% CaCN₂ (19-23% азота), СаО, углерод и др. примеси. Т. наз. белый цианамид получают при 700-900 °С по р-циям:

СаО + 2HCN : CaCN₂ + СО + Н₂;
СаСO₃ + 2NH₃ : CaCN₂ + 3Н₂О;
3СаО + 6(NH₂)₂CO : 3CaCN₂ + 3СО₂ + 3Н₂О + 6NH₃

К. ц. применяют как азотное удобрение, дефолиант для хлопчатника и гербицид для зерновых и нек-рых овощных культур, а также для получения цианидов, дициандиамида, мочевины и др. Токсичен. В организме превращ. в цианамид, к-рый блокирует SH-группы аминокислот и белков, образуя производные изотиомочевины. ПДК 0,0005 мг/л (в пересчете на NH₂CN). Лит.: Бобков С. С., Смирнов С. К., Синильная кислота, М., 1970. С. К. Смирнов.