Химическая энциклопедия

КАМФОРА (камфара, 2-борнанон, 1,7,7-триметилбицикло[2.2.1]гептан-2-он), ф-ла I (черточками обозначены группы Н₃), мол. м. 152,23; бесцв. кристаллы с характерным запахом; т. пл. ( + )- и ( — )-изомеров 178,2-178,6°С, (b)-изомера 178-178,5°С, т. кип. 207,4-209,1 °С (возг.); d₄²⁰ 0,992; [a]_D²⁰ для ( + )-К. + 44,3°, для (-)-К. -44,22° (абс. спирт, 50%); С°_р 1,733 кДж/(кг.К); DH⁰_cгор -5906,6 кДж/моль, DH⁰_пл 34,45 кДж/кг,

DH⁰_исп 50,75 кДж/моль; давление пара, в кПа (°С): 0,048 (20), 51,87 (180,3), 99,60 (206,7); тройная точка 180,1 °С (51,3 кПа). Легко возгоняется и перегоняется с водяным паром; флуоресцирует в УФ свете; легко раств. в орг. р-рителях и конц. минеральных к-тах, плохо - в воде; при растирании с фенолом, ментолом и цимолом образует эвтектич. смеси. К. обладает св-вами кетонов: образует оксим (т. пл. 118°С; т. кип. 249-254 °С, с разл.), семикарбазон (т. пл. 247,8 °С), фенилгидразон (т. кип. 210°С/17 мм рт. ст.); в отличие от большинства кетонов не взаимод. с NaHSO₃. При действии на ( + )- или ( — )-К. Вr₂ или Сl₂ образуются соотв. 3-бромкамфора (т. пл. 78 °С) или 3-хлоркамфора (т. пл. 94 °С). При нагр. с КОН превращ. в основном в 1,2,2,3-тетраметилциклопентанкарбоновую (камфолевую) к-ту. При нагр. с РСl₅ превращ. в 2,2-дихлоркамфан (т. пл. 155-156 °С), к-рый перегруппировывается в 2,4-дихлоркамфан; длительное нагревание К. с РСl₅ приводит к n-цимолу. При комнатной т-ре К. не взаимод. с конц. H₂SO₄, но в присут. (СН₃СО)₂О превращ. в камфан-2-сульфокислоту (т. пл. 194 °С, с разл.); нагревание с конц. H₂SO₄ при 105-110 °С приводит к карвенону (3-n-ментен-2-он) и 3,4-диметилацетoфенону. Под действием HNO₃ К. окисляется в камфорную к-ту (ф-ла II), к-рая далее м. б. окислена до камфановой (III), камфароновой (IV) и, наконец, триметилянтарной [НООСС(СН₃)₂СН(СООН)СН₃] к-т.

К. содержится в эфирных маслах камфорного лавра, сибирской пихты, базилика, полыни, камфорного шалфея, а также в т. наз. осмольном скипидаре, получаемом экстракцией смолистой древесины. ( + )-К. выделяют из камфорного лавра; ( — )-К. получают из хвойного масла сибирской пихты, содержащего до 40% борнеола и борнилацетата, 20% камфена и 10-30% a-пинена. При этом смесь борнеола и борнилацетата выделяют из масла ректификацией, борнилацетат омыляют до борнеола, к-рый затем дегидрируют в К. В пром-сти (b)-К. синтезируют из скипидара или его основного компонента a-пинена (ф-ла V) по схеме:

a-Пинен на кислотном кат. (чаще всего ТiO₂) изомеризуют в камфен (VI), к-рый очищают от побочных продуктов (лимонена, терпинолена, фенхенов) и обработкой уксусной или муравьиной к-той переводят в изоборнилацетат (VII) или изоборнилформиат. Последние при омылении р-ром NaOH превращают в изоборнеол (VIII), к-рый затем дегидрируют в К. Т-ра кристаллизации техн. К. не ниже 164°С, содержание осн. в-ва / 87%, этерифицирующих в-в [ 3%, воды [ 2%. В пром-сти К. - пластификатор при получении целлулоида и пленок на его основе, флегматизатор бездымных порохов, репеллент (против моли и комаров), исходный продукт в синтезе бромкамфоры. Очищенные прир. (+)-К. и синтетич. (-)- или (b)-К. с содержанием осн. в-ва 97% и т-рой кристаллизации 174°С усиливают сердечную деятельность, возбуждают центр. нервную систему, стимулируют дыхание и кровообращение. К. - кардиотонич. и аналептич. ср-во, компонент камфорного спирта и др. местных раздражающих и антисептич. препаратов; применяется в виде масляного р-ра. В медицине используется также 3-бромкамфора. Для К. т. всп. 50 °С, ниж. КПВ 10,1 г/м³. Осн. производители К. кроме СССР - ФРГ, Великобритания, Китай, Индия, Япония. Мировое произ-во ок. 9 тыс. т/год (1980). Лит.: Чугаев Л. А., Избранные труды, т. 2, М., 1955; Саратиков А. С., Камфора. (Фармакология и клиническое применение), Томск, 1966; Рудаков Г. А., Химия и технология камфоры, 2 изд., М., 1976.