КАРБИНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ
, содержат в качестве лиганда карбин (алкилидин) CR, где R - орг. остаток. наиб. изучены моноядерные комплексы (К.) ф-лы I, где [М] металл с лигандами. Известны также би- и триядерные К. (ф-лы соотв. II и III), в к-рых группа CR занимает мостиковое положение. Большинство К. типа I раств. в орг. р-рителях, мн. устойчивы ниже 0°С и
разлагаются при 25 °С с образованием ацетиленов. Более устойчивы К. типов II и III.
К-ты присоединяются к К. с образованием карбеновых комплексов, напр.:
На первой стадии образуются неустойчивые гидридные К., к-рые затем изомеризуются. Нуклеофилы реагируют с К. двумя способами, напр.:
С ацетиленами К. образует продукт циклоприсоединения, напр.:
Эта р-ция используется для метатезиса ацетиленов в мягких условиях.
При действии фосфинов карбиновый лиганд К. взаимод. с др. лигандами, напр., с Со:
Осн. метод синтеза К. типа I - действие к-т Льюиса на алкоксикарбеновые комплексы с образованием неустойчивых галогенкарбеновых комплексов, претерпевающих затем окислит. присоединение по связи С-Hal, напр.:
Они м.б. также получены протонированием алленилиденовых комплексов (ур-ние 1), расщеплением связи С=С комплексами металлов подгрупп Va и VIa (2), присоединением электрофилов к тиокарбонильному лиганду (3):
К. II и III получают присоединением координационно ненасыщ. комплексов переходных металлов к К. типа I.
Впервые К. получены Э. Фишером в 1973.
Лит.: Fischer Е. О., в кн.: Advances in organometallic chemistry, v. 14, N. Y., 1976, p. 1- 31 H. A. Устынюк.
|
