КАТЕНАНЫ
(от лат. catena - цепь), соединения, молекулы к-рых состоят из двух или более циклов, продетых один
сквозь другой подобно звеньям цепи (напр., ф-ла I). Циклы связаны между собой не химической, а т. наз. топологической (механической) связью. Известны К. с двумя и тремя циклами - [2] - и [3] - К. соответственно. Синтезир. К. содержат не менее 26 атомов в цикле. По хим. св-вам К. аналогичны образующим их циклам. К. имеют характерные масс-спектры (отсутствие пиков в средней части спектра), что используется для их идентификации. Катенановые структуры найдены среди прир. нуклеиновых к-т.
В направленном синтезе К., согласно схеме Шилла, плоский цикл II, имеющий заместители А и D и две цепи R, соединяют с цепью III по функц. группе В таким образом, что в образующемся соед. IV цепь фиксируется перпендикулярно плоскости цикла; внутримол. циклизация соед. IV
приводит к соед. V, а замыкание в нем цепей R-к прекатенану VI, в результате разрыва связей между плоским циклом и группой D, а также связи А-В образуется К. VII. Как правило, такая схема включает 20 и более стадий. К. можно также получить т. наз. статистич. методом - циклизацией длинноцепной молекулы в р-ре, содержащем макроцикл; выходы обычно крайне низки.
Лит.: Шилл Г., Катенаны, ротаксаны и узлы, пер. с англ., М., 1973.
|
