Химическая энциклопедия

КЁРТИНА-ГАММЕТА ПРИНЦИП : для системы быстро взаимопревращающихся конформеров, реагирующих по схеме

(X, Y - разл. конформеры одного и того же соед. А; В и С - конечные продукты; k₁., k₂, k₃, k₄ - константы скорости р-ций, причем k₁ k₂ >> k₃, k₄), соотношение конечных концентраций образовавшихся продуктов зависит только от величины энергетич. барьера, разделяющего конформеры и продукты. Две эквивалентные мат. формулировки К.-Г. п. даны ниже:

В ф-лах и -своб. энергии переходных состояний, ведущих к продуктам В и С соотв.; К_р - константа конформац. равновесия, определяемая ур-нием К_р=[Y]/[X]=k₁k₂; [В], [С], [X], [Y] - концентрации соотв. соед. В, С, X, Y. В случае медленного конформац. превращения (k₁, k₂ << k₃, k₄) наблюдается т. наз. конформац. контроль р-ции (см. Конформационный анализ ). К,- Г. п. широко используется для трактовки реакц. способности в-в, являющихся смесями конформац. изомеров. Принцип развит Д. Кёртином [Кертином] и А. Гамметом в 1950. Лит.: Илиел Э., Стереохимия соединений углерода, пер. с англ., М., 1965; Zefirov N. S., "Tetrahedron", 1977, v. 33, N 20, p. 2719-22; Seeman J. I., "Chem. Rev.", 1983, v. 83, N 2, p. 83-134. H.C. Зефиров.