Химическая энциклопедия

КИРСАНОВА РЕАКЦИЯ (фосфазореагция), получение фосфазосоединений взаимод. первичных амидов или аминов с галогенидами пятивалентного Р, напр.:RNH₂+Нal₂РХ₃:RN=PX₃+2HHal (R=H, Alk, Ar, Ac, AlkSO₂, P(O)Alk₂; Hal=Cl, Br; X=F, Cl, Вr, ОАr, Аr и др.). Процесс обычно проводят в среде хлорсодержащего углеводорода или в его отсутствие при нагревании. Повышение электроотрицательности R способствует увеличению выхода.В р-циях РСl₅ с алифатич. аминами, содержащими атомы Н в а-положении к аминогруппе, часто образуются фосфазосоединения с галогенированным алкильным радикалом, напр.:

Нек-рые типы фосфазосоединений в условиях синтеза или при выделении разлагаются, напр.: ROC(O)N=PCl₃:RCl +Cl₂P(O)N=C=O Мн. амины при нагр. с галогенидами Р образуют циклич. димеры фосфазосоединений - диазадифосфетидины, напр.:

Образованию димера способствуют высокая основность аминов, малый объем заместителя у атома N, увеличение числа атомов галогена у фосфора. Предполагают, что К. р. протекает по ионному механизму, напр.:

Р-ции, подобные К. р., взаимод. комплексов типа RPCl₃.АlСl₄ с амидами пергалогенкарбоновых к-т (1) квазифосфониевых соед. с силиламинами (2) и эфиров иминокарбоновых к-т с пентагалогеиидами Р (3):

К. р. используют в лаб. практике. Р-ция открыта А. В. Кирсановым в 1950. Лит.. Фосфазосоединения, К., 1965; Корбридж Д., Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии, пер. с англ., М., 1982, с. 310, 316. Г И. Дрозд.