КИСЛОРOДА ФТОРИДЫ
. Дифторид ОF2 - бесцв. ядовитый газ с неприятным запахом. Длина связи О—F 0,1412 нм, угол FOF 103,17°; ц 0,40-10-30 Кл.м. Т. пл.
- 223,8 °С, т. кип. -145,05 °С; выше 200 °С разлагается; ур-ние температурной зависимости плота, для жидкости: d=2,190-0.005237 г/см3 (плотн. 1,521 г/см3 при -145°С); для газа С? 43,49 Дж/(моль-К), DH0обр, 24,5 кДж/моль, S0298 247,4 Дж/(моль-К); DH0исп 11,1 кДж/моль; ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp(Пa)=9,3491-555,42/7(78[T[128 К); h 0,283 мПа.с (-145°С). Смешивается в любых соотношениях с жидкими О2, О3 и F2, умеренно раств. в воде, плохо-в др. полярных р-рителях. Медленно реагирует с водой и р-рами щелочей, давая О2 и F-. Реагирует с большинством простых в-в, особенно при нагревании. Сильный окислитель и фторирующий реагент. Фторирует SO2, NO2, Cl2, фотохимически фторирует Кг, ClF3, SO3 и др. Р-ция OF2 с С12 при поджигании имеет взрывной характер и приводит к образованию OF и О2. Получают OF2 взаимод. F2 с холодным разб. р-ром щелочи, реже-р-цией Na2O с F, или воды с F2 в присут. фторидов щелочных металлов. Образуется при электролизе расплавов KH2F3, содержащих воду.
Диоксидифторид О2F2 - оранжевый ядовитый газ. Длина связи F—О 0,1575 нм, О—О 0,1217 нм, угол OOF 109,5°, диэдральный угол между плоскостями OOF 87,5°. Т. пл. -154 °С, т. кип. - 57 °С (с разл.); ур-ние температурной зависимости плотн. для жидкости: d= 2,074-0,00291Т г/см3 (117[74[286 К); для газа С°р 61,1 Дж/(моль.К), DH0обр 19,8 кДж/моль, S0298 273 ДжДмоль.К); DH0исп 19,2 кДж/моль; ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp(Па) = 9,640-1000/T (141[7[173 К). Раств. в жидком HF (6,2 и 13,1 г в 100 г соотв. при -97 и -87°C), фреонах, не раств. в жидких F2 и О2. Сильный окислитель и фторирующий реагент. Взаимод. с Хе, металлами, включая Ag, Au, Pt. С фторидами металлов, В, Р, As и др. образует соли диоксигенила, напр. O2PtF6, O2AgF4, (O2)2NiF6 (см. Диоксигенильные соединения
).
Получают O2F2 из О2 и F2 при низких т-рах и давлениях в тлеющем разряде, с помощью фотохим. (ртутная лампа) или радиац. активации, при взаимод. О2 с атомарным F.
В электрич. разряде в смеси О2 и F2 также образуются: триоксидифторид (фторид озона) O3F2 - в жидком виде имеет темно-красный цвет, т. пл. — 189°С, т. кип. — 60 °С (с разл.); тетраоксидифторид O4F2 - в твердом состоянии имеет красно-коричневый цвет, т. пл. — 191°С (с разл.); пентаоксидифторид О5Р2 - при -196°С красновато-коричневое масло, разлагается при — 183°С; гексаоксидифторид О6Р2 - при -213°С кристаллы с металлич. блеском, разлагается с выделением О3 при — 183 °С. Все они взрываются при быстром нагревании..
Известны также своб. радикалы OF (промежут. соед. при термич. и фотохим. разложении OF2) и O2F (промежут. соед. при разложении O2F2, при низких т-рах привесь к OF2 и O2F2).
К. ф.-перспективные окислители или добавки к окислителям ракетного топлива; OF2 и O2F2 - источники атомарного F; O2F2 реагент для удаления соед. Ри с металлич. пов-стей.
Лит. Никитин И В., Росоловский В Я., "Успехи химии", 1971, т 40, в. 11, с. 1913 34; Ebsworth E. A. V., Connor J A., Turner J.J., The chemistry of oxygen, Oxf., 1973 (Pergamon texts in inorganic chemistry, v 16), Oxf., 1973. Э Г Раков
|