Химическая энциклопедия

КИСЛOТНО-ОСНOВНОЕ ТИТРОВАНИЕ , метод определения оснований (акцепторов протонов) и к-т (доноров протонов) при их нейтрализации р-ром соотв. к-ты или основания. Взаимодействие к-т и оснований в протонных р-рителях сводится к р-ции: SH⁺₂+S^-D2SH, где SH - р-ритель (в водных р-рах - Н₃О⁺ + ОН^-D2H₂O); при этом константа автопротолиза р-рителя К_SH=[SH⁺₂][S^-]. Титрантами служат обычно р-ры сильных к-т и оснований. Для определения концентрации р-ров оснований используют КН(IO₃)₂, гидрофталат К, янтарную и бензойную к-ты, для определения концентрации р-ров к-т - Na₂B₄O₇.10Н₂О, Na₂CO₃, (HOCH₂)₃CNH₂. Конечную точку титрования обнаруживают потенциомет-рически (обычно с использованием стеклянного электрода), кондуктометрически, спектрофотометрически или др. методами, а также визуально с помощью кислотно-основных индикаторов . Индикатор подбирают так, чтобы область рН перехода его окраски располагалась возможно более симметрично относительно рН в точке эквивалентности. Скачок титрования, т. е. резкое изменение рН вблизи точки эквивалентности, тем больше, чем сильнее титруемая к-та (основание) и чем выше ее концентрация. Чем больше скачок, тем меньше погрешность определения. Для усиления кислотности в-в иногда используют комплексообразование, напр. Н₃ВО₃ титруют в присут. маннита. К-ты с рК_а>7 и основания с рК_b<7 можно оттитровать только в неводных р-рителях, усиливающих их кислотные или основные св-ва. Для титрования слабых к-т применяют р-рители с протоноакцепторными св-вами (этилендиамин, ДМФА), для титрования оснований - с протонодонорными св-вами (ледяная СН₃СООН, НСООН). Если K_SH р-рителя низка, а его диэлектрич. проницаемость высока, наблюдается большой скачок титрования. Р-рители с более низкой, чем у воды, K_SH (CH₃OH, С₂Н₅ОН) используют для титрования заряженных к-т, напр. NH⁺₄. Кислые (основные) р-рители обладают дифференцирующим действием, поэтому в их среде можно оттитровать последовательно несколько к-т (оснований) в смеси. Конечную точку при титровании в неводных р-рителях обычно фиксируют потенциометриче-ски, измеряя потенциал стеклянного электрода как ф-цию добавленного кол-ва титранта. К.-о. т. применяют для определения функц. групп орг. соед. (напр., гидроксильной, карбоксильной, карбонильной, сульфо- и аминогрупп), а также хим. элементов (S, N, С, С1, Вг, F, P и др., входящих в состав к-т или оснований). Лит.. Гуляницкий А., Реакции кислот и оснований в аналитической химии, пер. с польск., М., 1975; Скуг Д., Уэст Д., Основы аналитической химии, пер. с англ., т 1, М., 1979 Г В. Прохорова