КЛАЙЗЕНА-ШМИДТА РЕАКЦИЯ
, конденсация ароматич. альдегидов с алифатич. (жирно-ароматич.) альдегидами или кетонами в присут. водных р-ров щелочей с образованием a,b-ненасыщенных альдегидов или кетонов:
Процесс проводят в тех же условиях, что и кротоновую конденсацию
(К.-Ш. р. - частный случай этой р-ции). Электронодонорные заместители в бензольном кольце ароматич. альдегида понижают его реакц. способность. Так, n-метоксибензальдегид реагирует в 7 раз медленнее, чем бензальдегид. Побочная р-ция - самоконденсация алифатич. альдегидов. Выход ненасыщ. альдегидов или кетонов 60-80%.
В р-цию, подобную К.-Ш. р., вступают нитроалканы с ароматич. альдегидами в присут. щелочей с образованием нитростиролов, напр.:
Циклизацией продуктов, образующихся в К.- Ш. р., получают гетероциклич. соед., напр.:
К.- Ш. р. используют для защиты активной метиленовой группы, напр. при введении ангулярной метальной группы в бицикло[4.4.0]декан-l-он:
Р-ция открыта в 1881 Л. Клайзеном и независимо Я. Шмидтом.
Лит.. Серрей А., Справочник по органическим реакциям, пер. с англ., М., 1962, с. 145-46. См. также лит
. при ст. Кретоновая конденсация.
С. К. Смирнов.
|
