Химическая энциклопедия

КOБАЛЬТА КАРБОНИЛЫ . Октакарбонилди-кобальт Со₂(СО)₈ - оранжевые кристаллы; т. пл. 51°С (с разл.). В кристаллах его молекула состоит из двух фрагментов Со(СО)₃, соединенных связью Со—Со и двумя мостиковыми группами СО. В р-рах эта форма находится в равновесии с другой формой - (СО)₄Со—Со(СО)₄, не содержащей мостиковых групп СО. Раств. в орг. р-рителях. Окисляется О₂ воздуха, а также галогенами, H₂SO₄, HNO₃ до соед. Со(II) и СО. Восстанавливается щелочными металлами до [Со(СО)₄]^- и [Со₃(СО)₁₀]^-, водородом - до [СоН(СО)₄]. О хим. св-вах см. также Карбонилы металлов . Получают Со₂(СО)₈ взаимод. смеси Н₂ и СО с гидроксокарбонатом Со или СО с Со(ОСОСН₃)₂ в гексане при 150-180°С и повыш. давлении, а также р-цией металлич. Со с СО. Применяют Со₂(СО)₈ для получения компактного и порошкообразного Со высокой чистоты, для нанесения покрытий Со на металлы, пластмассы, керамику, как катализатор в орг. синтезе, напр. при гидроформилировании и карбонилировании олефинов, карбоксилировании углеводородов. Токсичен, ПДК 0,01 мг/м³. Додекакарбонилтетракобальт Со₄(СО)₁₂ - черные кристаллы; т. пл. 60 °С (с разл.), т. возг. 90°С/1 мм рт. ст. (с разл.). Плохо раств. в орг. р-рителях. Медленно окисляется на воздухе. Получают при нагр. Со₂(СО)₈ при 50 °С в инертной атмосфере. Гексадекакарбонилгексакобальт Со₆(СО)₁₆ -черные кристаллы. Раств. в углеводородах. Получают окислением [Со₆(СО)₁₅]^2- или [Со_б(СО)₁₄]^4-, образующихся при восстановлении Со₄(СО)₁₂ щелочными металлами в ТГФ. Лит.: Фальбе Ю., Синтез на основе окиси углерода, пер. с нем., Л., 1971; Леонова Е. В., Сюндюкова В. X., в кн.: Методы элементоорганической химии. Кобальт, никель и платиновые металлы, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1978, с. 7-127. См. также лит . при ст. Карбопилы металлов. Л. В. Рыбин.