Химическая энциклопедия

КOБАЛЬТА СУЛЬФАТЫ . Сульфат кобальта (II) CoSO₄ существует в трех кристаллич. модификациях: a-форма сирснево-розового цвета, решетка ромбич. (а = 0,671 нм, b = 0,845 нм, с = 0,465 нм, z = 4, пространств. группа Рита), плотн. 3,71 г/см³; b-форма - сиреневого цвета, решетка ромбическая, т-ра перехода a:b 440°С, DH° перехода 6,7 кДж/моль; моноклинная модификация устойчива при высоких давлениях. Для a-CoSO₄: C⁰_p 103,2 Дж/(моль^.К); DH⁰_обр - 889 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 117 Дж/(моль^.К). Выше ~700 °С разлагается с выделением SO₂ и О₂. Раств. в воде (27,2% по массе при 25 °С, 38,2% при 70 °С), метаноле (0,418%), этаноле (0,017%), хорошо раств. в глицерине. Очень гигроскопичен. Из водных р-ров кристаллизуются гидраты с 7, 6, 4, 2 и 1 молекулами воды. Гептагидрат (кобальтовый купорос, минерал биберит) CoSO₄^.7Н₂О - красные кристаллы с моноклинной решеткой (а = 1,545 нм, b = 1,308 нм, с = 2,004 нм, b = 104,67°, z = 16, пространств, группа P2₁); плотн. 1,95 г/см³; C⁰_p 390,5 Дж/(молъ^.К); DH⁰_обр -2982 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 406,1 Дж/(моль^.К). Известны также две метастабильные модификации гептагидрата - ромбическая и моноклинная. При нагр. до 43 °С гептагидрат превращ. в гексагидрат (минерал мурхаузит) CoSO₄^.6H₂O - оранжево-красные кристаллы с моноклинной решеткой; плотн. 2,029 г/см³; С⁰_p 353,6 Дж/(моль^.К); DH⁰_обр -2677 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 367,8 Дж/(моль^.К). При 71 °С гексагидрат превращ. в моногидрат (решетка моноклинная, плотн. 3,075 г/см³), к-рый полностью обезвоживается при ~250 °С. Гидраты с 4 и 2 молекулами воды метастабильны. В сернокислых р-рах CoSO₄ образует комплексные анионы, в частности [Co(SO₄)₂]^2-. Известны двойные соли с сульфатами щелочных металлов и аммония M₂Co(SO₄)₂36Н₂О типа шенитов и др. При действии оснований на р-ры CoSO₄ образуются разл. гидроксосульфаты, в частности фиолетовый Co₅(SO₄)₂(OH)₆^.5H₂O, голубой Co₄SO₄(OH)₆^.4H₂O. Получают CoSO₄ взаимод. оксида или гидроксида Со с H₂SO₄. Р-ры CoSO₄ используют в технологии извлечения Со; CoSO₄ - реагент для получения др. соед. Со, компонент электролитов для кобальтирования и пигментов для стекла и керамики, осушитель. Сульфат кобальта (III) Co₂(SO₄)₃^.18H₂O - голубовато-зеленые или синие кристаллы; разлагается выше 30 °С, в водном р-ре разлагается уже при 0 °С, в сернокислых р-рах более устойчив. Сильный окислитель. С сульфатами щелочных металлов и аммония образует квасцы. Получают анодным окислением или озонированием р-ра CoSO₄ в H₂SO₄. Сернокислые р-ры м. б. использованы в качестве титриметрич. реагента для определения нитритов и др. П. И. Федоров.