Химическая энциклопедия

КРАШЕНИЕ КОЖИ . Крашение натуральной кожи (К. н. к.) в зависимости от назначения последней может включать крашение в барабане р-ром красителей (барабанное К.н.к.) и (или) образование на пов-сти кожи окрашенной пленки (покрывное крашение). Перед крашением шкуру подвергают выделке - "отмоке" (размачиванию), удалению волоса, дублению, нейтрализации и др. с применением разл. хим. реагентов. При этом белок кожи (коллаген) претерпевает значит. структурные изменения, влияющие на способность кожи сорбировать красители. Последние прочно удерживаются кожей и дубителем с помощью хим. и водородных связей, а также ван-дер-ваальсовых сил. Назначение кожи (напр., одежная, перчаточная, для верха обуви) определяет требования к качеству окраски. Осн. показатели окрасок: устойчивость к воде, поту, трению, свету, стирке, химчистке, глубина прокраса, ровнота и яркость. Барабанное крашение включает четыре стадии: 1) диффузию частиц красителя из водного р-ра к пов-сти кожи; 2) сорбцию красителя наружной пов-стью волокон; 3) диффузию красителя внутрь волокон; 4) связывание красителя. Для этого вида крашения применяют след. красители: анионного типа - прямые, кислотные, кислотные металлсодержащие, протравные для шерсти, нигрозины, активные, специальные для кожи; катионного типа - основные и катионные. По хим. строению - это гл. обр. азокрасители, арил-метановые, хинониминовые и антрахиноновые красители. Все перечисл. красители (кроме активных) окрашивают кожу при 60-70 °С. Выбор красителя зависит от способа выделки шкуры и использованных для этого материалов. Прямые красители применяют для К.н.к. Хромового дубления. Они связываются лишь поверхностным слоем кожи, однако прочность окрасок б.ч. красителей удовлетворительная. Кислотные красители пригодны для крашения всех видов кож. Они хорошо растворимы, глубоко проникают в кожу. Прочность окрасок возрастает с увеличением мол. массы красителя и содержания в его молекуле групп (ОН, NH₂, N=N или др.), способных образовывать водородные связи, однако одновременно уменьшается глубина прокрашивания кожи. наиб. прочные окраски получают при К. н. к. кислотными металлсодержащими красителями. Окраски светостойки, поэтому эти красители применяют для К.н.к. в светлые (пастельные) тона; однако глубина прокрашивания ими меньше, чем обычными кислотными красителями. Протравные красители для шерсти используют для К. н. к. без послед. обработки солями металлов. Окраски ими достаточно прочны. Все большее применение находят красители, специально синтезированные для К. н. к. Для них характерны ровнота и прочность окрасок ко всем видам воздействий, высокая р-римость, универсальность, возможность большой глубины прокрашивания. По строению они близки к кислотным; являются дис-, трис- и тетракисазокрасителями. Выпущены спец. катионные металлсодержащие красители для кожи (кроме черного), дающие светопрочные окраски. Для создания гаммы модных цветов красители этой группы выпускают в виде смеси неск. красителей. Активные красители дают яркие окраски, устойчивые практически ко всем видам воздействий. Важное их св-во - способность окрашивать при 35-50 °С, что способствует сохранению размеров кожи. Особо прочные окраски к химчистке и действию моющих р-ров образуют красители, содержащие в молекуле две активные группы, благодаря чему их можно применять для крашения в пастельные тона перчаточных и одежных кож. Активные красители обладают небольшим дубящим действием. Однако они не нашли пока широкого применения из-за высокой стоимости. Основные и катионные красители используют для К. н. к. хромового и комбинир. дубления. Окраски основными красителями малоустойчивы, особенно к свету. Применяют эти красители гл. обр. для крашения в глубокие коричневые и черные тона перчаточной и ворсовой кожи (велюр) двухванным способом, при к-ром кожу хромового дубления сначала окрашивают анионным красителем, а затем (во второй ванне) - основным; в результате образуются нерастворимые непрозрачные соли (лаки). Красители черного цвета являются смесевыми. Для улучшения ровноты и прочности окраски при барабанном К.н.к. вводят вспомогат. в-ва (чаще всего диспeргатор НФ, препараты на основе водорастворимых мочевино-формальд. и дидиандиамидных катионоактивных cоед.). Покрывное крашение - отделочная операция с целью придания коже равномерного по всей пов-сти цвета, блеска или матовости; у кож с натуральной лицевой пов-стью подчеркивается прир. их происхождение, у кож со шлифованной пов-стью имитируется лицевая пов-сть. Осуществляется нанесением на кожу покрывных красок поливочными или щеточными машинами либо распылением спец. агрегатами, иногда печатанием кожи на валковых машинах. Распространяется также отделка кожи окрашенными пленками методом копирования (дублирования) - нанесением готовой пленки на кожу под прессом. В состав покрывных красок входят: 1) пленкообразователи (напр., нитроцеллюлоза, бутадиен-нитрильные латексы, полиуретаны, казеин, коллаген); 2) пигменты (ТiO₂, железооксидные красные, желтые и черные, свинцовые и молибдатные кроны, голубые и зеленые фталоцианиновые, синий антрахиноновый, красные, алые и желтые азопигменты, сажа, нигрозины и др.); 3) пластификаторы (трикрезилфосфат, дибутил- и диоктилфталаты, ализариновое масло, глицерин и др.); 4) р-рители; 5) вспомогательные в-ва (напр., фенол, формалин, NН₃, мыло, парафин, воск) для смягчения, консервации и блеска покрытий (пленок). Для придания покрытию необходимых св-в (морозостойкости, эластичности, адгезии, водопрочности и др.) обычно применяют комбинации разл. пленкообразующих и пластификаторов. Покрытия, независимо от типа пленкообразующего, разделяют на три вида: а) кроющие; состоят из неск. слоев пленкообразующего, содержащего непрозрачные пигменты, к-рые закрывают естеств. фактуру кожи, а у шлифованной кожи имитируют лицевую пов-сть; б) "анилиновая" отделка пленка миним. толщины, содержащая орг. пигменты и подчеркивающая прир. фактуру кожи; в) "полуанилиновая" отделка - пленка умеренно кроющая, сохраняющая прир. фактуру кожи. При "полуанилиновой" и "анилиновой" отделках в отделочные композиции часто добавляют р-ры красителей (чаще всего жидкие формы металлсодержащих азокрасителей) в орг. полярных р-рителях. В результате повышаются яркость и ровнота окрасок и уменьшается толщина пленки. Пигменты для отделочных композиции должны быть терма- и светостойкими, не должны мигрировать; их используют в виде тонкодисперсных водных паст (размеры частиц 0,5-2,0 мкм), к-рые могут содержать также полимерные связующие. Для получения необходимой прочности, яркости и укрывистости (непрозрачности) покрытий часто применяют смеси орг. и неорг. пигментов. Лит.: Мельников Б.Н., Морыганов П.В., Применение красителей, М., 1971; Чекалин М.А., Пассет Б. В., Иоффе Б. А., Технология органических красителей и промежуточных продуктов, 2 над.. Л., 1980; Химия и технология кожи и меха, под ред. И. П. Страхова, 4 изд., М.. 1985. Б. Р. Фейгельсон.
Крашение искусственной кожи (К. и. к.). Осуществляют орг. и неорг. пигментами, к к-рым предъявляются след, требования: цвет необходимой чистоты и интенсивности, устойчивость к трению, свету, нагреванию (до 220-230 °С), достаточная дисперсность и способность легко распределяться в окрашиваемом материале, высокая миграц. устойчивость. Различают три вида миграции: 1) контактная, или вытекание (переход пигмента из окрашенного материала на другой, находящийся с ним в контакте); 2) выцветание - выделение пигмента на пов-сть изделия в виде тонкого пылевидного слоя; 3) "плейт-аут" - отложение пигмента на оборудовании при переработке. Для К. и. к. используют ТiO₂, кадмиевые, хромовые кроны, железооксидные пигменты, ультрамарин, азопигменты на основе бензимидазолона, напр. пфау прочно-желтый АшГ, красный АшФ 4Б, бордо АшФ ЗР (ФРГ), нек-рые пигменты на основе дихлорбензидина (напр., пфау прочно-желтый АшР; ФРГ), конденсационные дисазопигменты (кромофтали; Швейцария), фталоцианиновые (пигмент зеленый фталоцианиновыи Ж, пигмент чисто-голубой фтало-цианиновый; СССР) и др. Кадмиевые пигменты и ультрамарин не рекомендовано использовать вместе с соед. Pb, a хромовые кроны - вместе с серосодержащими соединениями. Крашение производят на заводах, изготовляющих кожу искусственную ; красят в разнообразные цвета полимерное покрытие, являющееся ее составной частью. Полученную окрашенную массу наносят на текстильный материал или др. подложку и подвергают термообработке. К.и.к., имеющей покрытие из ПВХ, проводят в массе. ПВХ, пластификаторы, стабилизаторы, наполнители и пигменты смешивают в скоростном смесителе. Затем для улучшения гомогенизации смесь обрабатывают на вальцах и др. оборудовании. С целью лучшего распределения пигменты предварительно диспергируют в пластификаторе. Содержание их в окрашиваемом ПВХ составляет 0,1-5,0%. Для получения на коже рисунков используют глубокую печать. Печатные краски готовят обычно на основе перечисленных выше орг. пигментов, но в спец. выпускной форме-в виде малопылящих порошков, представляющих собой сополимер винилхлорида с винилацетатом, содержащий ок. 50% пигмента в тонкодисперсной форме. Их выпускают, напр., под назв. хостапринты и эувипринты (ФРГ), микролиты К (Швейцария). При приготовлении печатной краски пигменты вводят в р-ры, содержащие ПВХ или сополимер винилхлорида (чаще всего с винилацетатом) и полиметилметакрилат (р-ритель - циклогексанон, метил-зтилкетон, их смеси или др.) и интенсивно перемешивают. В результате сополимер, входящий в состав пигмента, растворяется и освобождается тонко диспергированный пигмент. Полученной краской печатают по окрашенной искусств. коже. К.и.к., имеющей полиуретановое покрытие, проводят в р-ре, смешивая пигмент (как правило, в виде пасты) с р-ром полиуретана. Пигментные пасты состоят из тонкодисперсного пигмента (5-25%) и обычно полиуретана, имеющего тот же состав, что и полиуретановое покрытие для кожи. Их выпускают под назв. мольтопрен (ФРГ), дилалаки (Япония). Они легко распределяются в р-рах полиуретана (не требуется дополнит. диспергирование), текучи и удобны в эксплуатации. Содержание пигмента в окрашиваемом полиуретане составляет в среднем 5-15%, в случае окраски в белый цвет - до 30%. Лит.: Крашение пластмасс, пер. с нем., Л., 1980; Калинская Т. В., Доброневская СТ., Аврутина Э. А., Окрашивание полимерных материалов, Л., 1985; Das Farben von Kunststoften, Essen, 1972 (Berichte der Technischen Akademie H. 8). В. И. Пескова.