Химическая энциклопедия

КРЕМНИЯ ХЛОРИДЫ (хлорсиланы) SiX.Cl_4-n где Х-Н, Вr, I, F, n=0,1,2,3, бесцв. соед. с резким запахом. Связь Si—Сl устойчива к гомолитич. разрыву и легко расщепляется ионными, особенно нуклеофилъными, агентами. К. х. хорошо раств. в орг. р-рителях. Водой в большинстве случаев гидролизуются с образованием геля SiO₂ и НСl. Р-ции со спиртами, фенолами и аминами приводят к соответствующим алкокси-, арокси- и аминопро-нз водным. Тетрахлорид (тетрахлорсилан) SiCl₄ - бесцв. жидкость, дымящая на воздухе; DH⁰_исп 30 кДж/моль, DH⁰_обр - 662,2 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 67,495 Дж/(моль^.К); ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp(мм рт. ст.)= 7,494-1524/T в интервале 298,2-340,9 К (см. также табл.).

Образует аддукты с триметил-, этил-, диэтил- и триэтиламинами, анилином и его производными. В пром-сти SiCl₄ получают хлорированием ферросилиция при 700 °С, в лаборатории - хлорированием Si или смеси кремнезема, обугленного крахмала и угля при нагр., действием фосгена на кремнезем в присут. сажи при 700-1000 °С. Тетрахлорид -исходное в-во в произ-ве эфиров ортокремниевой к-ты, аэросила, кремнийорг. мономеров в произ-ве термостойких пластмасс, смазочных масел, электроизоляц. материалов, при получении хим. осаждением из газовой фазы особо чистых кварцевых стекол, а также при послойном осаждении заготовок волоконных световодов. В смеси с NH₃ использовался в 1-ю мировую войну как дымообразователь. Трихлорсилан (силикохлороформ) SiHCl₃ - жидкость, дымящая на воздухе. Дает аддукты с триметиламином, пиридином, ТГФ. Получают взаимод. Si с НСl при 280-320 °С в псевдоожиженном слое, восстановлением SiCl₄ водородом при 1000-1100°С, как побочный продукт в произ-ве алкил- и арилтрихлорсиланов. Трихлорсиланисходное в-во в произ-ве винил-, фенил-, аллил-, гексил- и нонилтрихлорсиланов, триэтоксилана (применяемого для получения полупроводникового Si высокой чистоты), поликристаллич. Si путем восстановления водородом при 1000-1200 °С. Горюч. ПДК 1 мг/м³. Известны гомоцепные Si_nCl_2n+2 и циклич. Si_nCl_2n хлорполисиланы, оксохлориды Si (хлорсилоксаны) общей ф-лы Si_nO_n_₁Cl_2n+2, имеющие линейные или разветвленные молекулы, или ф-лы (Si_nО_nСl_2n)_x, имеющие циклич. структуру. Известны низшие газообразные К.х. SiCl, SiCl₂ и SiCl₃. К. х. раздражают верх, дыхат. пути и слизистые оболочки в результате выделения НСl; в-ва, содержащие группы SiH, с воздухом образуют взрывоопасные смеси. Лит.: Лапидус И.И., Нисельсон Л. А., Тетрахлорсилан и Трихлорсилан, М., 1970; Хананашвили Л.М., Андрианов К.А., Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 2 изд., М., 1983. В.Н. Емельянов.