Химическая энциклопедия

КРОТОНОВЫЙ АЛЬДЕГИД (2-бутеналь) СН₃СН=СНСНО, мол. м. 70,1. транс- К. а.-бесцв. жидкость с резким запахом; т. пл. — 76,6 °С, т. кип. 104 °С; d₄²⁵ 0,8495; n_D²⁰ 1,4366; раств. в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, бензолe, р-римость в 100 г воды - 19,2 г при 5 °С, 18,1 г при 20 °С. Образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 84 ^oС, 75,7% К. a.). циc -K.a. малоустойчив, легко превращ. в mранc-изомер. По хим. св-вам К. а. подобен акролеину . На воздухе постепенно окисляется. В зависимости от условий р-ции м. б. окислен до кретоновой, малеиновой, уксусной или щавелевой к-т. При восстановлении К. а. в присут. NaBH₄ или алкоголятов Аl образуется кротиловый спирт СН₃СН=СНСН₂ОН, при жидкофазном гидрировании в присут. комплексов металлов VIII гр. избирательно восстанавливается двойная связь. К. а. присоединяет по двойной связи галогены, галогеноводороды, спирты; по р-ции Михаэля - малоновый и ацетоуксусный эфиры; по р-ции Кнёвенагеля [Кневенагеля] - цианоуксусный эфир; с аммиаком и аминами образует пиридиновые основания (р-ция Чичибабини), с анилином - хинальдин (р-ция Дёбнера [Дебнера] - Миллера); с кстеном в присут. Н₃ВО₃ или ее Zn-солей - соед. ф-лы I, при пиролизе к-рого образуется сорбиновая к-та:

При взаимод. с замещенными фенола в СН₃СООН К. а дает производные 2-фенокси-4-метилхромана:

К. а. быстро димеризуется и полимеризуется при хранении; с непредельными соед., аминами, спиртами образует сополимеры, напр. со стиролом -термопластичный сополимер. В пром-сти К. а. получают кретоновой конденсацией ацетальдегида: 2СН₃СНО:СН₃СH(ОH)СH₂СНО:СН₃СН=СНСНО Он м. б. получен также пиролизом смеси солей кротоновой и муравьиной к-т, отщеплением галогсноводорода от b-галогеномасляного альдегида и изомеризацией 2-бутен-1,4-диола. Для идентификации К. а. используют оксим, т. пл. 119-120^СС, семикарбазон, т. пл. 198-199 °С, 2,4-динитрофенилгидразон, т. пл. 190 ^oС. К. а. определяют потенциометрич. титрованием Вr₂ в CII₃OH. К. а. используют для получения бутанола, кротоновой и сорбиновой к-т, хинальдина. Сополимер К. а. с 1-винил-2-пирролидоном - антикоагулянт крови. Т. воспл. +8 °С, КПВ 2,95-15,5% по объему. К.а. - сильный лакриматор, при попадании на кожу вызывает местную воспалит. р-цию с послед. изъязвлением верх. слоя кожи; ПДК 0,5 мг/м³. Лит.: Kirk Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 7, N.Y., 1979, p. 207 18. Л. А. Яновская .