ЛИТИЯ ГИДРОКСИД
LiOH, бесцв. кристаллы с тетрагон, решеткой (а = 0,3549 нм, с = 6,4334 нм, z = 2, пространств. группа Р4/птт); т. пл. 473 °С, при более высокой т-ре испаряется и частично диссоциирует на Li2O и Н2О; в парах при 820-870 °С содержится 90% (LiOH)2; плотн. 1,44г/см3; С0p. 49,58 Дж/(моль.К); DH0пл 20,9 кДж/моль, DH0обр -484,90 кДж/моль; S0298 42,76 Дж/(моль.К). Образует моногидрат-бесцв. кристаллы с моноклинной решеткой (а = 0,737 нм, b = 0,826 нм, с = 0,319 нм, b = 110°, z = 4, пространств. группа С2/m); плотн. 1,51 г/см3; C0p 79,5 Дж/(моль.К); DH0обр -788,3 кДж/моль; S0298 71,4 Дж/(моль.К); обезвоживание наблюдается уже при 40 °С (давление пара 20,66 гПа), полностью теряет воду при 108,9°С.
Р-римостъ LiOH в воде меньше, чем гидроксидов др. щелочных металлов, и составляет (г в 100 г Н2О): 10,90 при 0°С, 12,48 при 25 °С, 13,02 при 50 °С, 17,55 при 100°С Т. пл. эвтектич. системы LiOH-H2O (10,5% по массе LiOH)
— 18,2°С; DH0 растворения для бесконечно разб. р-ра
— 23,58 кДж/моль. Плохо раств. в этаноле.
Л. г. - сильное основание (щелочь). С NaOH и КОН образует твердые р-ры и двойные гидроксиды (напр., LiOH.NaOH), с RbOH - соед. 3LiOH.RbOH, с Н2О2 - пероксиды Li2O2.Н2О2.пН2О (п = 2 или 3), Li2O2.2Н2О2.
Расплавы LiOH и его водные р-ры разрушают стекло, фарфор, взаимод. со мн. силикатами, подвергают коррозии в присут. кислорода Fe, Pt, монель-металл. К действию Л. г. устойчивы Ni, Ag и Au.
Получают Л. г.: взаимод. Li, Li2O и LiH с Н2О в атмосфере Аr или Н2; обменной р-цией в водных р-рах Li2SO4 с КОН, Са(ОН)2 или Ва(ОН)2 в инертной атмосфере; в пром-сти -электролизом LiCl с движущимся ртутным катодом или методом каустификации нагретой до кипения водной суспензии Li2CO3 гидроксидом Са: Li2CO3 + Са(ОН)2 D 2LiOH + СаСО3.
Л. г. - добавка к электролиту щелочных аккумуляторов; реагент для получения соед. Li, в частности олеатор, стеаратов и пальмитатов; поглотитель СО2 в противогазах, подводных лодках, самолетах и космич. кораблях.
Лит.: Иткина Л. С. Гидроксиды лития, рубидия и цезия, М., 1973. См. также лит
. при ст. Литий
. Б. Д. Cmenuн.
|