Химическая энциклопедия

ЛИТИЯ ПЕРХЛОРАТ LiClO₄, бесцв. гигроскопичные кристаллы; т. пл. 247,5 °С; плотн. 2,432 г/см³; С⁰_р 104,4 Дж/(моль.К); DH⁰_пл 20,04 кДж/моль, DH⁰_обр -381,16 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 119,4 Дж/(моль.К). Р-римость (г в 100 г) при 25 °С: в воде 59,95, в метаноле 182,3, в этаноле 151,8, в ацетоне 136,5. Л. п. образует конгруэнтно плавящиеся моногидрат (т. пл. 149°С) и тригидрат (т. пл. 95,1 °С). Для эвтектики LiClO₄.H₂O-LiClO₄ т. пл. 146 °С; выше этой т-ры из водных р-ров кристаллизуется безводная соль. Давление пара воды при 25 ^оС над моногидратом 0,8 Па, над тригидратом 66 Па. Л. п. образует устойчивые кристаллич. солъваты с двумя молекулами NH₃ или N₂H₄, тремя NH₂OH, четырьмя CH₃CN и т.д. Жидкий Л. п. устойчив до ~ 350 °С. Его расплав хорошо растворяет перхлораты Na, К, Са, NH₄, N₂H₅⁺, NO₂⁺, а также LiNO₃ и др. соли. Разлагается Л. п. экзотермически в интервале 350-450 °С с образованием LiCl и О₂. Добавки Li₂O, Li₂O₂, Co₃O₄ и др. оксидов существенно снижают т-ру разложения. По кол-ву чистого кислорода (60,15%), способного выделяться при термич. разложении, Л. п. превосходит все известные твердые хим. соединения. Гидраты LiClO₄ м. б. получены: электролитич. окислением LiCl или LiClO₃; обменной р-цией NaClO₄ с LiCl в воде; взаимод. NH₄ClO₄ с Li₂CO₃ или LiOH в расплаве Л. п. Безводный продукт получают нагреванием гидратов при 170-220 °С. Л. п. может быть использован в качестве компонента твердого ракетного топлива, ВВ и твердых источников кислорода. Конц. р-ры LiClO₄ в орг. р-рителях, его сольваты с N₂H₄, NH₂OH и смеси с в-вами, способными окисляться, взрывоопасны. В. Я. Росоловский.